Kobolttoseeni

Koboltoseeni, Co (C5H5)2, tunnetaan nimellä bis(syklopentadienyyli) koboltti(II) tai jopa ”bis Cp-koboltti.”Tämä tummanvioletti yhdiste on huoneenlämpötilassa kiinteää, joka sublimoituu 40 °C: n lämpötilassa hyvässä tyhjiössä, n. 0,1 mm. Koboltoseeni löydettiin pian ferroseenin, ensimmäisen ”metalloseenin jälkeen.”Yhdistettä on käsiteltävä ja varastoitava ilman puuttuessa, koska se reagoi helposti O2: n kanssa.

Koboltoseenia valmistetaan natriumsyklopentadienidin nac5h5: n reaktiolla vedettömän CoCl2: n kanssa THF-liuoksessa. Syntyy natriumkloridia ja organometallituote puhdistetaan yleensä tyhjiösublimaatiolla.

• 1 rakenne ja liimaus
• 2 Redox-ominaisuudet
• 3 muut reaktiot
• 4 viittausta

rakenne ja sidos

Co (C5H5) 2 kuuluu metalloseeneiksi kutsuttujen organometalliyhdisteiden ryhmään, joka koostuu kahden syklopentadienyylirenkaan (Cp) välissä olevasta metalliatomista. Metalloseeneja kutsutaankin joskus sandwich-yhdisteiksi.

Kobolttoseenilla on 19 valenssielektronia, yksi enemmän kuin yleensä organotransitionimetallikomplekseilla, kuten sen hyvin stabiililla sukulaisella ferroseenilla. Tämä ylimääräinen elektroni vie orbitaalin, joka on antibonding suhteessa Co-C sidoksia. Näin ollen Co – C: n etäisyydet ovat hieman pidemmät kuin ferroseenin Fe-C-sidokset. Monet kemialliset reaktiot Co (C5H5) 2 on ominaista sen taipumus menettää tämä ”extra” elektroni, jolloin saadaan 18-elektronin kationina tunnettu koboltocenium:

Redox properties

Co (C5H5) 2 on laboratoriossa yleinen yhden elektronin pelkistävä aine. Itse asiassa Co(C5H5)2 redox-parin palautuvuus on niin hyvin käyttäytyvää, että Co(C5H5)2: ta voidaan käyttää syklisessä voltammetriassa sisäisenä standardina.Yksi sen analogeista, jota kutsutaan dekametyylikobaltoseeniksi Co(C5Me5)2, on erityisen voimakas pelkistävä aine, joka johtuu 10 metyyliryhmän elektronitiheyden induktiivisesta luovuttamisesta, mikä saa koboltin luopumaan ”ylimääräisestä” elektronistaan vielä enemmän. Nämä kaksi yhdistettä ovat harvinaisia esimerkkejä pelkistimistä, jotka liukenevat ei-polaarisiin orgaanisiin liuottimiin. Näiden yhdisteiden pelkistymispotentiaalit seuraavat ferroseeni-ferrosenium-paria käyttäen:

tästä aineistosta voidaan nähdä, että dekametyyliyhdisteet ovat n. 600 mV enemmän pelkistävää kuin lähtömetalloseenit. Tämä substituenttivaikutus jää kuitenkin metallin vaikutuksen varjoon: vaihtuminen Fe: stä Co: ksi tekee pelkistyksestä suotuisamman yli 1,3 voltilla.

muut reaktiot

Co(C5H5)2: n käsittely hiilimonoksidilla antaa koboltti(I) johdannaisen Co(C5H5)(CO)2: n, jolloin menetetään yksi CP-ligandi. Tällä ilmanvakaalla, tislattavalla nesteellä on” kaksijalkainen piano-jakkara ” -rakenne.

1. ^ King, R. B. ”Organometallic Syntheses” Volume 1: Academic Press: New York, 1965.
2. ^ C. Elschenbroich, A. Salzer ”Organometallics: a Concise Introduction” (2nd Ed) (1992) teoksesta Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
3. Connelly, N. G. and Geiger, W. E., ”Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry”, Chemical Reviews, 1996, volume 96, 877-922