dekaliinin kuusihenkisten renkaiden, kuten sykloheksaanin, oletetaan olevan stabiileimpia tuolimuodossa. On kuitenkin olemassa kaksi mahdollista tapaa, joilla kaksi tuolia voidaan yhdistää (kuva 12-21). Rengasliitosvetyaineet voivat olla joko molekyylin samalla puolella (cis-dekaliini) tai vastakkaisilla puolilla (trans-dekaliini). Kun kaksi rengasta yhtyvät kahden ekvatoriaalityyppisen sidoksen kautta, syntyy trans-dekaliini, kun taas aksiaalis-ekvatoriaalinen unioni antaa CIS-dekaliinin. Molemmat isomeerit tunnetaan, ja trans-isomeeri on noin \(2 \: \text{kcal mol}^{-1}\) vakaampi kuin cis-isomeeri, suurelta osin CIS-dekaliinin koveran alueen suhteellisen epäedullisten ei-bondoitujen vuorovaikutusten vuoksi (KS.Kuva 12-22).
on historiallisesti kiinnostavaa huomata, että Baeyerin kantateoria tasorenkaineen ennustaa vain yhtä dekaliinin muotoa rengasliitosvetyjen ollessa molekyylin samalla puolella (kuva 12-23). Sachse-Mohr-käsite puckered strain-free-renkaista mahdollistaa kaksi isomeeriä. Mohr ennustikin, että dekaliinin kahden isomeerin pitäisi olla olemassa ennen W. Hückel (1925) onnistui niiden valmistamisessa. Molempia isomeerejä esiintyy maaöljyssä.
tässä vaiheessa lienee hyödyllistä muodostaa malleja cis – ja trans-dekaliineista, jotta voidaan ymmärtää seuraavaa: a) nämä kaksi yhdistettä eivät voi konvertoitua, ellei \(\ce{c-c}\) tai \(\ce{C-H}\) sidoksia ensin murreta. b) trans-Dekaliini on suhteellisen jäykkä systeemi, ja toisin kuin sykloheksaani, kaksi rengasta eivät pysty kääntymään tuolimuodosta toiseen. Näin ollen substituentin suunta vahvistetaan Trans-dekaliinin tuolin konformaatiossa. C) CIS-dekaliinin tuoli-tuolimuodot ovat suhteellisen joustavia, ja molempien renkaiden inversio tapahtuu kerralla melko helposti (Inversion este on noin \(14 \: \text{kcal mol}^{-1}\)). Substituentti voi siis muuntua aksiaalisten ja ekvatoriaalisten konformaatioiden välillä (Kuva 12-24).
joustavien ja jäykkien rengasjärjestelmien konformaatioanalyysin seurannaisvaikutuksilla on huomattava merkitys polysyklisten järjestelmien stabiilisuuden ja reaktiivisuuden ymmärtämiselle. Tämä tulee yhä selvemmäksi myöhemmissä keskusteluissa.
avustajat ja attribuutit
- John D. Robert ja Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, toinen painos. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. Tämä sisältö on suojattu seuraavilla ehdoilla: ”sinulle myönnetään lupa tämän teoksen yksilölliseen, opetukselliseen, tutkimukseen ja ei-kaupalliseen jäljentämiseen, jakeluun, esittämiseen ja esittämiseen missä tahansa muodossa.”