24.2 비:카르보닐 리간드

금속 카보 닐은 오랜 시간 동안 연구 된 유기 금속 화합물의 중요한 부류입니다. 돌아 오는 길에 1884,루드비히 몬드,니켈 밸브는 니켈 정제 산업에서 공동 가스에 의해 멀리 먹고있는 것을 관찰시,공동 가스의 스트림에 가열 된 니켈 분말 형태의 첫 번째 알려진 금속 카르 보닐 화합물을 합성 니켈(공동)4. 따라서 유명한 몬드 정제 공정은 휘발성 니켈(코)4 화합물이 고온에서 순수한 금속으로 분해 될 수 있다는 전제에 기반하여 탄생했습니다. 몬드 이후이 방법을 사용하여 광석에서 니켈을 정화하기 위해 몬드 니켈 유한 회사를 설립했습니다.

카르보닐 리간드는 여러 측면에서 다른 리간드와 구별된다. 예를 들어,알킬 리간드와는 달리,카르 보닐(공동)리간드는 불포화 상태이므로 리간드뿐만 아니라 기증 할 수 있습니다. 다른 차이점은 코가 다른 일반적인 리간드와 비교하여 연질 리간드라는 사실에 있습니다.-및 코-염기성 리간드 물 또는 알콕사이드(로-)와 같은 경질 리간드로 간주됩니다.

는 π−산성 자연 속에서,공동 강한 분야 ligand 을 달성하는 더 큰 d 궤도를 나누기를 통해 금속을 리간드 π 다시 기부. 따라서 금속-공동 결합 상호 작용은 공동−금속−기부 및 금속-공동-백 기부(그림 1)로 구성됩니다. 흥미롭게도,분광학 측정과 이론적 연구 모두 금속에 대한 공동 기증의 정도가 금속 카르 보닐 착물에서 금속에 대한 공동 기증의 범위와 거의 같거나 더 크다는 것을 시사한다. 이 관찰은 저가 전이 금속 센터가 금속 카르 보닐 착물을 형성하는 경향이 있다는 사실과 일치합니다.

금속 카르보닐 착물에서,제 2−백 기부의 직접 베어링은 일반 제 2−씨 단일 결합 거리와 비교하여 짧아지는 제 2−씨 결합 거리에서 관찰된다. 예를 들어,CpMo(CO)3CH3 복잡한 전시되어 두 가지 종류의 M−C 권 거리를 구성하는의 이상 Mo−CH3 거리(2.38Å)고 훨씬 짧은 Mo−CO 거리(1.99Å)으로 인해 발생하는 금속을 리간드 π 다시 기부. 따라서 금속−공동 상호 작용은 엑스레이 결정학을 사용하여 쉽게 특성화 될 수 있음이 명백해진다. 적외선 분광법은 또한 금속−공동 상호 작용을 연구하는 데 똑같이 성공적으로 사용될 수 있습니다. 본 발명의 일 실시예에 따르면,금속−코−백 결합은 금속−코−오 결합의 궤도로부터 코-오 결합의 궤도로의 기부를 포함하기 때문에,코-오 결합의 궤도로부터 코-오 결합의 궤도로의 기부를 포함하기 때문에,코-오 결합의 궤도로부터 코-오 결합의 궤도로의 연신 주파수의 상당한 변화가 금속-카보 닐 착물에서 자유 코(2143 센티미터-1)와 관련하여 낮은 에너지를 향한 주파수의 상당한 변화가 관찰된다.