12.9:데칼린

의 형태 시클로 헥산과 같은 6 원짜리 데칼린 고리는 의자 형태에서 가장 안정적일 것으로 예상된다. 그러나 두 개의 의자를 결합 할 수있는 두 가지 방법이 있습니다(그림 12-21). 링 접합 수소는 분자의 동일한 측면(시스-데칼린)또는 반대쪽(트랜스-데칼린)에있을 수 있습니다. 두 개의 고리가 두 개의 적도 형 결합을 통해 결합되면 트랜스 데칼린 결과 반면 축 적도 조합은 시스 데칼린을 제공합니다. 두 이성질체 모두 알려져 있으며 트랜스 이성질체는 약\(2\:\텍스트{킬로 칼로리 몰}^{-1}\)시스 이성질체보다 더 안정적이며,주로 시스-데칼린의 오목한 영역 내에서 상대적으로 불리한 비 결합 상호 작용 때문입니다(그림 12-22 참조).

평면 고리를 가진 바이어 변형 이론은 분자의 같은 쪽에 고리 접합 수소를 가진 데칼린의 한 형태만을 예측한다는 것을 주목하는 것은 역사적인 관심사이다(그림 12-23). 주름진 스트레인 프리 링의 삭스-모어 개념은 두 개의 이성질체를 허용합니다. 사실,모어는 데칼린의 두 이성질체가 전에 존재해야한다고 예측했다. 1925 년(1925 년)은 그들을 준비하는 데 성공했다. 두 이성질체 모두 석유에서 발생합니다.

이 시점에서,시스-및 트랜스-데칼린의 모델을 구성하여 다음 사항을 이해하는 것이 도움이 될 것이다. (비)트랜스 데칼린은 비교적 단단한 시스템이며 시클로 헥산과 달리 두 개의 고리는 한 의자 형태에서 다른 의자로 뒤집을 수 없습니다. 따라서,치환기의 배향은 트랜스-데칼린의 의자-의자 형태로 고정된다. (기음)시스-데칼린의 의자-의자 형태는 비교적 유연하다,한 번에 두 고리의 반전은 상당히 쉽게 발생(반전에 대한 장벽에 관한 것입니다\(14\:\텍스트{킬로 칼로리 몰}^{-1}\)). 따라서 치환기는 축 및 적도 형태 사이에서 상호 변환 할 수 있습니다(그림 12-24).

유연하고 경질 링 시스템의 구조적 분석의 파급 효과는 다환 시스템의 안정성 및 반응성에 대한 이해에 상당한 중요하다. 이것은 나중에 논의에서 점점 더 분명해질 것입니다.