klór-oxidok
a klór oxidok sorozatát képezi (táblázat \(\pageindex{2}\)), amelyekben a klór formális oxidációs állapota +1, +4, +6 és +7. Az oxidok fizikai tulajdonságait a \(\PageIndex{2}\) táblázat foglalja össze. Míg a klór oxidjai nem túl stabilak (valójában több sokk érzékeny és hajlamos felrobbanni), a konjugált oxisavak stabilak.
| összetett | Mp(Ca) | Bp (Ca)) |
|---|---|---|
| Cl2O | -116 | 4 |
| ClO2 | -5.9 | 10 |
| Cl2O4 | -117 | 44.5 |
| Cl2O6 | 3.5 | instabil |
| Cl2O7 | -91.5 | 82 |
a diklór-monoxid (Cl2O, \(\pageindex{4}\)A) ábra sárgásvörös gáz, amelyet klór higany-oxiddal történő reakciójával állítanak elő, (10.3.4), vagy klór oldattal CCl4-ben.
\
melegítés vagy szikra hatására a Cl2O cl2-re és O2-re robban. A diklór-monoxid vízzel reagálva hipoklórsav narancssárga-sárga oldatát képezi (10.3.5.).
\
a klór-dioxid (ClO2) szobahőmérsékleten sárgás gáz, amelyet az iparban általában oxidálószerként használnak. A ClO2 legjobb szintézise a kálium-klorát (KClO3) oxálsavval történő redukciója 90 Kb C, mivel a CO2 a képződött hígítószerként működik a robbanásveszélyes ClO2. Ipari méretekben a ClO2-t nátrium-klorát SO2 kénsavban történő exoterm reakciójával állítják elő (10.3.6.). A ClO2 fotolízise sötétbarna szilárd anyagot eredményez a cl2o3 képlettel; könnyű robbanásveszélyes bomlása azonban kizárja a vizsgálatot.
\
a ClO2 szerkezete (ábra \(\PageIndex{4}\) b) egyenértékű SO2 egy extra elektronnal, ami paramágneses párosítatlan elektronfajt eredményez. Szokatlan módon a párosítatlan elektronkonfiguráció ellenére a ClO2 nem mutat hajlamot dimerizálódni. Ez ellentétben áll az analóg NO2 molekulával.
a diklór-tetraoxidot (Cl2O4) szerkezete következtében általában klór-perklorátnak nevezik (\(\pageindex{4}\)c ábra). Diklór-hexaoxid (Cl2O6) egy instabil vörös olaj, amelynek Ionos szerkezete szilárd állapotban van: +-.
a diklór-heptoxid (Cl2O7) egy viszonylag stabil olaj, amelyet a perklórsav dehidratálásával állítanak elő -10 kb (10.3.7.), majd vákuumdesztillációval. A cl2o7 szerkezetét (\(\pageindex{4}\)d ábra) gázfázisú elektrondiffrakcióval határoztuk meg.
\ {+P_4O_5} Cl_2O_7\]
a Cl2O7 alkoholokkal és aminokkal történő reakciójából alkil-Perklorátok (ROClO3) és amin-Perklorátok (R2NClO3) keletkeznek.