Cobaltocene

de datos de Seguridad
nombre de la IUPAC Bis(η5-cyclopentadienyl)-
cobalto(II)
Otros nombres Cp2Co
Identificadores
número CAS 1277-43-6
EINECS número de ???-???-?
número RTECS GG0350000
Propiedades
fórmula Molecular
la masa Molar 189.12 g/mol
Densidad ? g / cm3, ?
punto de Fusión

°C (? K)

punto de Ebullición

sublimes

Solubilidad en agua no soluble
Estructura
Coordinación
geometría
sandwich
momento Dipolar cero
la Termoquímica
Sexual, la entalpía de
formación ΔfHo298
+237 kJ/mol (incierto)
Sexual, la entalpía deΔcHo298 -5839 kJ/mol
Estándar molar
entropía So298
236 J. K-1.mol−1
Peligros
Clasificación de la UE no incluida en la lista
Compuestos Relacionados
Metalocenos relacionados Ferroceno
Nickeloceno
Salvo que se indique lo contrario, se proporcionan datos para materiales
en su estado estándar
(a 25 °C, 100 kPa)
Infobox descargo de responsabilidad y referencias

El cobaltoceno, Co(C5H5)2, se conoce como bis(ciclopentadienilo)cobalto (II) o incluso «bis Cp cobalto».»Este compuesto púrpura oscuro es sólido a temperatura ambiente que se sublima a 40 °C en un buen vacío, aprox. el cobaltoceno de 0,1 mm fue descubierto poco después del ferroceno, el primer «metaloceno».»El compuesto debe manipularse y almacenarse en ausencia de aire debido a la facilidad con la que reacciona con el O2.

El cobaltoceno se prepara por reacción de ciclopentadienuro de sodio, NaC5H5, con CoCl2 anhidro en solución THF. Se genera cloruro de sodio, y el producto organometálico generalmente se purifica por sublimación al vacío.

Índice

  • 1 Estructura y unión
  • 2 Propiedades Redox
  • 3 Otras reacciones
  • 4 Referencias

Estructura y unión

El Co(C5H5)2 pertenece a un grupo de compuestos organometálicos llamados metalocenos que consisten en un átomo metálico intercalado entre dos anillos de ciclopentadienilo (Cp). Por lo tanto, los metalocenos a veces se denominan compuestos sándwich.

El cobaltoceno tiene 19 electrones de valencia, uno más de los que normalmente se encuentran en complejos metálicos de organotransición, como su relativamente estable ferroceno. Este electrón adicional ocupa un orbital que es antibonding con respecto a los enlaces Co-C. En consecuencia, las distancias Co-C son ligeramente más largas que los enlaces Fe-C en ferroceno. Muchas reacciones químicas de Co (C5H5)2 se caracterizan por su tendencia a perder este electrón «extra», produciendo cationes de 18 electrones conocidos como cobaltocenio:

2Co(C5H5)2 + I2 2+ + 2I−
19e−
18e−

propiedades Redox

Co(C5H5)2, es común que un electrón agente de reducción en el laboratorio. De hecho, la reversibilidad de la pareja redox de Co(C5H5)2 se comporta tan bien que el Co(C5H5)2 puede usarse en voltamperometría cíclica como estándar interno.Uno de sus análogos llamado decametilcobaltoceno Co(C5Me5)2 es un agente reductor especialmente potente, debido a la donación inductiva de densidad electrónica de los 10 grupos metilo, lo que hace que el cobalto renuncie a su electrón «extra» aún más. Estos dos compuestos son ejemplos raros de reductores que se disuelven en disolventes orgánicos no polares. Los potenciales de reducción de estos compuestos seguir, utilizando el ferroceno-ferrocenium pareja como la de referencia:

Fe(C5H5)2+/Fe(C5H5)2: 0 V Fe(C5Me5)2+/Fe(C5Me5)2: -0.59 Co(C5H5)2+/Co(C5H5)2: -1.33 Co(C5Me5)2+/Co(C5Me5)2: -1.94

Podemos ver a partir de estos datos que los compuestos de decametilo son ca. 600 mV más reductores que los metalocenos parentales. Sin embargo, este efecto sustituyente se ve eclipsado por la influencia del metal: el cambio de Fe a Co hace que la reducción sea más favorable en más de 1,3 voltios.

Otras reacciones

El tratamiento del Co(C5H5)2 con monóxido de carbono da como resultado el derivado de cobalto(I) Co(C5H5) (CO)2, concomitante con la pérdida de un ligando Cp. Este líquido destilable y estable al aire tiene una estructura de «taburete de piano de dos patas».

  1. ^ King, R. B. «Organometallic Syntheses» Volume 1: Academic Press: New York, 1965.
  2. ^ C. Elschenbroich, A. Salzer «Organometallics : A Concise Introduction» (2ª Ed) (1992) de Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
  3. ^ Connelly, N. G. and Geiger, W. E., «Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry», Chemical Reviews, 1996, volumen 96, 877-922

Categorías: Compuestos de cobalto / Metalocenos / Carcinógenos del grupo 2B de la IARC

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