Planare Untersuchung von H2O + Cl ↔ HO + HCl-Reaktionen – Physikalische Chemie Chemische Physik (RSC))

Die ersten vierdimensionalen (4D) Quantenstreuberechnungen zu den tetraatomaren H2O + Cl ↔ HO + HCl-Reaktionen werden berichtet. In Bezug auf eine vollständige (6D) Behandlung werden nur die planare Einschränkung und eine feste Länge für die HO-Bindung auferlegt. Diese Arbeit berücksichtigt explizit die Biege- und lokalen HO-Streckschwingungen in H2O, die Vibration von HCl und die Rotation der H2O-, HO- und HCl-Moleküle in der Ebene. Die Berechnungen werden mit der potentiellen Energiefläche von Clary et al. und verwenden Sie eine Trennung vom Born–Oppenheimer-Typ zwischen den Bewegungen des Lichts und der schweren Kerne. State-to-State-Querschnitte werden für einen Kollisionsenergiebereich von 0-1,8 eV gemessen in Bezug auf H2O + Cl gemeldet. Für die H2O + Cl-Reaktion stimmen die vorliegenden Ergebnisse mit früheren (3D) nicht planaren Berechnungen überein und bestätigen, dass die Anregung der H2O-Streckung eine höhere Reaktivität fördert als die Anregung der Biegung. Neue Ergebnisse beziehen sich auf die Rotation des H2O-Moleküls: die Querschnitte sind maximal für planare Rotationszustände entsprechend 10 < M < 15, unabhängig vom H2O-Ausgangsschwingungszustand. Bei niedriger Kollisionsenergie (< 0,8 eV) zeigt die Produktzustandsanalyse breitere Rotationsverteilungen für die HCl als für die OH-Produkte. Für die HO + HCl-Reaktion fördert die Rotationsanregung der HO- und HCl-Reaktanten die Reaktion nicht signifikant. Die Wassermoleküle werden im Wesentlichen in den grundlegenden, ersten Biege- und lokalen Dehnungsschwingungszuständen gebildet.

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