Cobaltocene

Cobaltocene, Co(C5H5)2, é conhecido como o bis(cyclopentadienyl)cobalto(II) ou mesmo “bis Cp cobalto.”Este composto roxo escuro é sólido à temperatura ambiente que sublima a 40 ° C em um bom vácuo, ca. 0,1 mm. o Cobaltoceno foi descoberto logo após o ferroceno, o primeiro metaloceno.”The compound must be handled and stored in the absence of air due to the easy with which it reacts with O2.

Cobaltocene is prepared by the reaction of sodium cyclopentadienide, NaC5H5, with anidro CoCl2 in THF solution. O cloreto de sódio é gerado, e o produto organometálico é geralmente purificado por sublimação de vácuo.

• 1 Estrutura e ligação
• 2 Redox propriedades de
• 3 Outras reações
• 4 Referências

Estrutura e ligação

Co(C5H5)2 pertence a um grupo de compostos organometálicos chamado metallocenes que consiste de um átomo de metal prensado entre dois cyclopentadienyl (Cp) anéis. Assim, metalocenos são por vezes referidos como compostos de sanduíche.

Cobaltocene has 19 valence electrons, one more than usually found in organotransition metal complexes, such as its very stable relative ferrocene. Este electrão adicional ocupa um orbital que é antibonding com respeito às ligações Co-C. Consequentemente, as distâncias Co-C são ligeiramente mais longas do que as ligações Fe-C em ferroceno. Muitas reações químicas de Co (C5H5)2 são caracterizadas por sua tendência a perder este elétron “extra”, produzindo um catião de 18 elétrons conhecido como cobaltocênio.:

Redox propriedades de

Co(C5H5)2 mais comum é a de um elétron agente redutor em laboratório. Na verdade, a reversibilidade do casal redox Co(C5H5)2 é tão bem comportada que Co(C5H5)2 pode ser usado na voltametria cíclica como um padrão interno.Um de seus análogos chamado decametilcobaltoceno Co (C5Me5)2 é um agente redutor especialmente poderoso, devido à doação indutiva da densidade de elétrons dos grupos 10 metil, levando o cobalto a desistir de seu elétron “extra” ainda mais. Estes dois compostos são exemplos raros de redutores que se dissolvem em solventes orgânicos não polares. Os potenciais de redução destes compostos seguir, usando o ferroceno-ferrocenium casal como o de referência:

podemos ver a partir destes dados que os compostos decametil são ca. 600 mV mais redutor do que os metalocenos-mãe. Este efeito substituinte é, no entanto, ofuscado pela influência do metal: mudar de Fe para Co torna a redução mais favorável em mais de 1,3 volts.

outras reacções

Tratamento do Co(C5H5)2 com monóxido de carbono dá o derivado cobalto(I) co(C5H5)(CO)2, concomitante com perda de um ligante Cp. Este líquido destilável e estável tem uma estrutura de “banco de piano de duas pernas”.

1. ^ King, R. B. “Organometallic Syntheses” Volume 1: Academic Press: New York, 1965.
2. ^ C. Elschenbroich, A. Salzer ” Organometallics: a Concise Introduction “(2nd Ed) (1992) from Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
3. ^ Connelly, N. G. e Geiger, W. E., “Química Redox Agentes Organometálicos em Química”, Química Resenhas, 1996, volume 96, 877-922