10.3: Compostos de Cloro

Óxidos de Cloro

Cloro formas de uma série de óxidos de ferro (Tabela \(\PageIndex{2}\)), em que o cloro tem o formal estados de oxidação +1, +4, +6 e +7. As propriedades físicas dos óxidos estão resumidas na tabela \(\PageIndex{2}\). Enquanto, os óxidos de cloro não são muito estáveis (na verdade, vários são sensíveis ao choque e são propensos a explodir), os oxiácidos conjugados são estáveis.

quadro \(\page index{2}\): Propriedades físicas dos óxidos de cloro.
Composto Mp (°C) Bp (°C)
Cl2O -116 4
ClO2 -5.9 10
Cl2O4 -117 44.5
Cl2O6 3.5 instável
Cl2O7 -91.5 82

Dichlorine monóxido de (Cl2O, Figura \(\PageIndex{4}\)a) é um amarelada, vermelha do gás que é preparado pela reação de cloro com óxido de mercúrio, (10.3.4), ou com uma solução de cloro em CCl4.

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Figura \(\PageIndex{4}\): A estrutura do (a) Cl2O, (b) ClO2 (c) Cl2O4, e (d) Cl2O7.

quando aquecido ou sujeito a uma faísca, Cl2O explode para Cl2 e O2. O monóxido de diclorina reage com água para formar uma solução de ácido hipocloroso amarelo alaranjado (10.3.5).

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o dióxido de cloro (ClO2) é um gás amarelado à temperatura ambiente e é comumente usado na indústria como um agente oxidante. A melhor síntese do ClO2 envolve a redução do clorato de potássio (KClO3) pelo ácido oxálico a 90 °C, uma vez que o CO2 formado atua como um diluente para o ClO2 altamente explosivo. Em uma escala industrial ClO2 é feito pela reação exotérmica do clorato de sódio com SO2 em ácido sulfúrico, (10.3.6). A fotólise de ClO2 produz um sólido marrom escuro com a fórmula Cl2O3; no entanto, a sua decomposição explosiva fácil exclui o estudo.

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A estrutura de ClO2 (Figura \(\PageIndex{4}\)b) é equivalente a SO2 com um elétron extra, resultando em um paramagnético ímpar de elétrons espécies. Invulgarmente, apesar da configuração eletrônica não emparelhada, ClO2 não mostra tendência a dimerizar. Isto é diferente da molécula no2 análoga.

tetraóxido de Diclorina (Cl2O4)é comumente chamado perclorato de cloro como consequência de sua estrutura (figura \(\PageIndex{4}\) c). Hexaóxido de diclorina (Cl2O6) é um óleo vermelho instável que tem a estrutura iônica no estado sólido: +-.

Diclorina heptoxide (Cl2O7) é um óleo relativamente estável, que é preparado pela desidratação de ácido perclórico a -10 °C, (10.3.7), seguido de destilação de vácuo. A estrutura do Cl2O7 (figura \(\PageIndex{4}\)d) foi determinada pela difração electrónica de fase gasosa.

\ {+P_4O_5} Cl_2O_7\]

a reacção de Cl2O7 com álcoois e aminas produz Percloratos de alquilo (ROClO3) e Percloratos de amina (R2NClO3), respectivamente.

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