(b.Palermo,Sicily,13July1826;d.Rome,Italy,10May1910),
chemistry.
カニッツァーロは、パレルモの治安判事兼警察大臣であったマリアーノ・カニッツァーロと、シチリア貴族の家系の出身であるアンナ・ディ・ベネデットの10人の子供の末っ子であった。 シチリアはナポリのブルボン王の支配下にあり、カニッツァーロ家は政権を支持した。 スタニスラオの姉妹の一人は、女王のために待っている女性になった。 しかし、彼の母親の側には、多くの政治的自由主義者がいました。 カニッツァーロの母方の叔父のうち3人は後にガリバルディの戦いで殺され、彼自身は強力な反体制派となった。
カニッツァーロのパレルモの学校での初期の教育は本質的に古典的でしたが、いくつかの数学が含まれていました。 1841年には医学生としてパレルモ大学に入学した。 ここで彼は生理学者Michele Foderàに会い、彼は生物学的研究に彼を紹介しました。 Foderàと彼は遠心神経と求心神経の間の区別をうまくしようとしました。 この仕事の過程で、Cannizzaroは大学ではあまり教えられていなかった化学のより多くの理解の必要性を認識しました。
1845年、ナポリで開催されたイタリアの科学者会議で、カニッツァーロは彼の生理学的研究の結果を報告し、彼が短期間働いていた実験室で物理学者のマセドニオ・メローニに会った。 彼はMelloniに化学的な訓練の欠如を打ち明け、その結果、ピサ大学の化学教授であり、当時のイタリアの主要な化学者であるRaffaele Piriaに紹介されました。 彼は彼に化学を教えるだけでなく、彼が天然物質の調査に参加することを可能にするだけでなく、彼の研究室の助手としてCannizzaroを取った。 1845年から1847年の間にピサで、カニッツァーロは化学に専念することに決めました。 ここでも彼はチェーザレBertagnini、ピリアの非常に有望な弟子の親友となった。Bertagniniは三十で死亡したが、彼とカニッツァーロは、ピリアと一緒に、1850年代初頭の間に化学のイタリアの学校を設立する上で影響力があった。
1847年の夏、カニッツァーロはパレルモに戻り、秋にピサでの研究を再開しようとした。 彼はすぐにブルボンに対する革命が準備中であることを発見し、彼の家族の保守主義にもかかわらず、彼は革命家に参加しました。 1848年1月、ブルボン家はナポリから追い出され、シチリア王国が成立した。 若いカニッツァーロは砲兵将校と庶民院の代表となり、戦闘に積極的に参加しました。 1849年4月に反乱が失敗すると、彼はマルセイユへの逃亡を余儀なくされた。
マルセイユからパリに向かい、ピリアの影響を受けてCahoursと出会い、Jardin des PlantesのChevreulの研究室に彼を紹介しました。 ここで彼は化学的研究を再開し、シアナミドとその誘導体についてスタニスラウス-クロウズと協力した。
1851年、カニッツァーロはアレッサンドリアのCollegio Nazionaleで物理学、化学、力学の教授としてイタリアに戻ることができました。 施設は貧弱だったが、ピリアはより良い任命につながる可能性があるため、その地位を受け入れるよう促した。 カニッツァーロは、研究室を構築し、そこに有機化学で彼の最高の仕事のいくつかを行った。
アレッサンドリアでの仕事の結果、カニッツァーロは1855年にジェノヴァ大学の化学教授に任命された。 大学には研究室がなく、優れた教師であるカニッツァーロは、理論化学のコースに多くの考えを捧げることができました。 それは1858年に彼が彼の名声が主にかかっているコースを記述する手紙を送ったことをジェノヴァからだった。 1860年9月、カールスルーエ会議に出席し、化学の世界に彼のアイデアを知らせた。 1856年または1857年、カニッツァーロはフィレンツェで、イングランド人牧師の娘ヘンリエッタ・ウィザースと結婚した。 彼らには一人の娘と一人の息子がいて、建築家になった。
政治的な出来事は再びカニッツァーロのキャリアの進路を変えた。 1860年のガリバルディのシチリア反乱は成功し、カニッツァーロは新政府に参加するために故郷のパレルモに戻った。 今回は実際の戦闘には参加しませんでしたが、シチリア州の臨時評議会のメンバーになりました。 1861年、彼はパレルモ大学の無機および有機化学の教授に任命された。 化学研究のための唯一の施設は学生時代に利用可能だったのと同じ小さな部屋だったので、もう一度彼は研究室を組織し、建設しなければならなかっ カニッツァーロは彼の努力で非常に成功し、パレルモはイタリアの化学教育の中心となった。 ベンゼン環における置換基の位置を特定する方法を考案したヴィルヘルム-ケルナーや、後にウィーンで著名な有機化学者であるアドルフ-リーベンなどが彼の学生の一人であった。 同時に、彼はパレルモで様々な種類の学校を設立することに積極的であり、コレラの流行の間に彼は公衆衛生の委員を務めた。
イタリア統一に伴い、カニッツァーロは1871年にローマ大学に最後の移動をした。 以前と同じように、彼は実験室施設が無視されていたことを発見しました。 そのため、彼はサン・ロレンツォの旧修道院にイタリア化学研究所を設立しました。 彼が設立した機能する研究室では、彼がピリアで始めた天然物質の構成に関する作業を続けることができました。 彼の人生の後半の間の彼の努力は、ナフタレン由来の数少ない天然化合物の一つであることを示したサントニンの構造を決定することに専念した。 ローマへの移動に伴い、カニッツァーロは王国の上院議員となった。 パレルモのように、彼は公共と市民の職務に多くの時間を費やしました。
カニッツァーロは生涯の終わり近くまで大きな熱意と成功を収めて講義を続け、八十から三歳で亡くなる前年にのみ中止した。 彼の人生の後半の間に、彼はイタリアとヨーロッパの残りの部分の重要な科学社会のほとんどによって表彰されました。 1926年、第二回イタリア純粋応用化学大会の際に、彼の体はパレルモのパンテオンに移された。
Cannizzaroは有機化学の分野で彼の実験的な仕事のすべてを行った。 彼は利用可能な実験室を持っていたときはいつでも、彼は彼がピサで始めていた天然物質の作業を続けました。 彼はまた、彼の仕事の前にほとんど知られていない化合物のクラスである芳香族アルコールの研究に多くの時間を費やしました。 1853年、ベンズアルデヒドの挙動を研究している間に、酸化還元によって安息香酸とベンジルアルコールの両方が生成する水酸化カリウムとの反応を発見した。 これは有機化学者にはまだ「Cannizzaro反応」として知られています。”彼はまた、OHラジカルのための”ヒドロキシル”という名前を提案した最初の人でした。
カニッツァーロの永続的な名声は、彼が1858年にピサのピリアの椅子でベルタニーニの後を継いだ彼の友人セバスティアーノ*デ*ルカに書いた手紙に依存します。 これは有名な”Sunto di un corso di filosofia chimica fatto nella Reale Università di Genova”であり、同年にピリアによってピサに設立されたNuovo cimento誌に掲載され、1859年にパンフレットとして再版された。 それは頻繁に再発行され、翻訳されています。
カニッツァーロが手紙を書いた化学の複雑な条件は、”駿東”が登場する五十年前にさかのぼる出来事や人格から生じたものである。 ダルトンが1808年に彼の原子理論を説明する本の最初のボリュームを出版したとき、彼は考えたが、同じ条件の下でガスの等量が粒子の等数を含んでいたという考えを拒否した。 わずか数年後、1811年に、Amedeo Avogadroはこのアイデアを取り上げました。 原子（彼は”基本分子”と呼ばれる）と分子（”積分分子”）を明確に区別することによって、彼は多くの重要な結論を引き出すことができました。 三年後、アンペールは同様のアイデアを提案した。 この仮説から推定された結論が提案された時点で受け入れられていれば、化学者は半世紀の混乱を免れていたでしょう。 しかし、論文はよく理解されておらず、既知の化学的事実は仮説を確認するために必要なすべての証拠を提供するのに十分ではなかった。 さらに重要なのは、19世紀前半に化学的思考を支配していた当局、BerzeliusとDumasはその考えを受け入れなかったことです。
ベルゼリウスは原子と分子を区別せず、水素の原子やアルコールの原子を無関心に話していた。 彼はすべての事実を適合させようとした彼の電気化学的（二元論的）理論は、化学化合物が反対の電荷によって一緒に保持されることを必要とした。 したがって、電気的に類似した原子の組み合わせが存在することはできず、水素と酸素は二原子であることはできませんでした。 ベルゼリウスの原子量の分析的決定は、ガスの体積を組み合わせるゲイ＝ルサエの法則に基づいており、ほとんどの場合非常に正確であったが、彼は固体化合物に一貫してこの法則を適用することができなかったので、原子量のための彼の値の数は間違っていた。
デュマは原子量を決定するために蒸気密度の決定を使用できることを認識しましたが、彼はあまりにも原子と分子を混乱させていたため、水を”水素の原子”と”酸素の半分の原子”で構成されていると書いていました。”（ベルゼリウスには、半分の原子の概念はばかげていた。）デュマは水銀、リン、ヒ素、硫黄の蒸気密度を決定し、彼が信じられていた”原子”の重量が信じられないほど高いことを発見しました。 したがって、彼はアボガドロの仮説を破棄しました。 1843年、ベルゼリウスはデュマの実験結果を受け入れ、絶対にアボガドロの概念を拒否した。 この二人の影響力は非常に強く、原子量の仮説が受け入れられる可能性はほとんどなかった。
一方、1813年、ウォラストンは化学の基本的な単位として等価重量の使用を提案していました。 等価な重みは、理論に頼ることなく実験的に決定可能であるように見えたので、多くの化学者に訴えた。 化学化合物を表すために使用される多くの式の意味の標準化がなかったため、混乱が増加しました。 禁止された原子または二重原子を含む記号は、異なる化学者にとって異なるものを意味するようになった。 LaurentとGerhardtが1840年代にAvogadroの原理に戻ろうとしたとき、彼らはあまりにも遠くに行き、化学に新しい混乱をもたらしました。 M.A.A.のような数人の男性 フランスの経度局（Bureau des Longitudes）の計算機であるGaudinは、アボガドロ仮説を高く評価し、それに応じて作品を発表したが、公式のサークルの外にあり、影響力はなかった。
このように、カニッツァロが”駿東”を書いたとき、原子、分子、または同等の重量にどのような値を採用すべきかについて化学者の間で合意はなく、様々な元素の関係を体系化する可能性はなく、有機化合物をどのように定式化すべきかについては一致していなかった。
彼が指導していた様々な大学の実験施設の不足と、彼自身の指導への熱意が相まって、カニッツァロは彼が与えたコースに多くの考えを捧げるようになった。 彼は、科学の巨匠でさえ、化合物の基本的な構造を構成するものについて同意できないことを発見したとき、彼の学生が化学を学ぶ際に遭遇する難しさをよく認識しました。 彼はこの混乱がどのように生じたかを理解していたと信じて、化学の真の基礎が何であるべきかを簡単かつ明確に説明するように自分自身を設 彼のイタリア人であることは、おそらくカニッツァーロが彼の同胞アボガドロがほぼ五十年前に示唆していたものを外国の化学者よりも明確に見るこ 彼の理論的なコースでは、彼は今、生じた困難を解消することを提案した。 ルカへの彼の手紙は、彼の教育的アイデアの発展を概説しました。
カニッツァーロは化学の歴史の中でよく読まれていたので、歴史的に彼のコースを開発することができました。 彼はよく知られている人物の仕事に信用を与えただけでなく、Gaudinのようなあまり知られていない作家にも時間を費やしました。 彼の最初の四つの講義は、彼の学生に化学の現在の状況を理解するための背景を与えるために、純粋に歴史的でした。
Cannizzaroは、AvogadroとAmpèreによって作られた原子と分子の区別を強調することから始めました。 彼はその後、ベルゼリウスの理論とどのように彼らはマスターアナリストを誤解していた説明しました。 彼はまた、デュマが無機化学と有機化学を支配する異なる規則があると結論づけることを余儀なくされたと感じた方法を示しました。 彼は自分の時間に近い多くの化学者の貢献を見直し、彼らがそれを完全に実現することなく真実に近づいた頻度を示しました。 この中で、歴史的なレビューでは、アボガドロの仮説の適用は他の人が指摘した矛盾を説明し、それに矛盾する事実は知られていないと繰り返し主張した。
彼はその後、彼の第五の講義で、アボガドロの仮説をどのように使用できるかを示す準備ができていました。 彼が指摘したことのほとんどはAvogadroによって述べられた、または少なくとも暗示されていたが、Cannizzaroはそれをはるかに明確に引き出し、以前に知られていな 彼は、すべての原子量が相対的であるため、他のすべての値を比較できる1つの標準重量を選択する必要があると強調した。 彼はこの標準として水素を選んだが、彼はそれが二原子であることを知っていたので、彼は団結として”水素の半分の分子”を使用しました。 この用語を使用することで、彼はベルゼリウスを邪魔していた「水素の半分の原子」であるデュマの誤りを避けました。
カニッツァーロは次に生徒たちに、”自由な物質の分子とそのすべての異なる化合物の分子に含まれる同じ元素の様々な量を比較すると、次の法則を逃れることはできません。異なる分子に含まれる同じ元素の異なる量はすべて一つの倍数であり、常に全体であり、原子と呼ばれる権利を持っています。”これは彼が原子の法則と呼ばれ、PartingtonはそれがCannizzaro原則と呼ばれるに値すると言います。 彼はこの法律の適用の多くの例を、特に金属に与え、その原子量は混乱の特定の状態にあった。
蒸気密度を用いて分子量を決定する方法は、揮発性化合物の存在に依存していた。 このような化合物が特定の元素について知られていないとき、Cannizzaroは類似を使用したり、DulongとPetitによって発見された原子量と比熱の関係に依存したりした。 両方の方法を使用できる場合、彼はそれらが同じ結果を与えたことを示した。 これは彼の議論を強化した。 有機ラジカルの彼の議論の中でカニッツァロは、様々な元素の原子に力を組み合わせることで、その類似性を強調しました。 このアプローチは、まだ明確に制定されていなかった原子価の理論の声明に非常に近いものでした。 彼は、メチルのようなラジカルは水素のような単原子であり、エチレンのようなラジカルは水銀または第二銅化合物に似ていることを指摘した。 “水銀塩とエチレンまたはプロピレンの塩との類推は、私の知る限り、他の化学者によっては指摘されていない。”
したがって、彼の”Sunto”Cannizzaroは、アボガドロの仮説にもう一度注意を呼びかけ、原子と分子の区別を完全に明確にし、蒸気密度が分子量（および原子量）を決定するためにどのように使用できるかを示しただけでなく、無機化学と有機化学は異なる規則によって機能するという考えを完全に休ませた。 チルデンは、化学協会へのカニッツァーロ記念講演で彼の仕事を要約したように、”実際には、化学の一つの科学と原子量の一つのセットがあります。”
“駿東”が最初に出版されたとき、それは出版の場所と言語のためにほとんど注目を集めなかった。 化学者は、科学を体系化しようとする彼らの試みにますます不満を抱いていました。 これは、研究で最も活発で、研究のための健全な理論的背景の必要性を最も感じた若い労働者に特に当てはまりました。 背景のためのこの検索で主導的な精神は、ちょうど炭素鎖の連結と炭素の四分率に関する彼の画期的な論文を発表していたアウグストKekuléでした。 1860年の春、カールスルーエのTechnische Hochschuleの化学教授であるカール-ウェルツィエンに、化学者の国際会議が呼び出され、”原子、分子、等価、原子性、アルカリ度など”の概念のより正確な定義を確立することを提案した。 パリのシャルル-ヴルツと協力して、ケクレとウェルツィアンは3月に1860年からカールスルーエで開催された最初の国際化学会議を開催した。 参加した男性のほとんどは若い化学者であり、研究に積極的であり、したがって研究の基礎を明確にすることを切望していました。 LiebigやWöhlerのような確立された年上の男性の多くは、彼らの理論的なアイデアをより確信していませんでした。 デュマは出席した高齢労働者の中で最も重要だったが、彼は無機化学と有機化学の違いのアイデアを繰り返す彼の時間の多くを費やしました。
会議初日は、気体、液体、固体の粒子を意味する物理分子の区別を中心に議論が行われました; 化学分子、反応に参加しているが、分割されることができる体の最小の部分;と原子、分割することができませんでした。 Kekuléはこの区別を支持したが、Cannizzaroは物理的および化学的分子の違いを見ることができないと述べた。 二日目には命名法の問題が議論され、三日目にはベルゼリウスの原則が命名法の目的のために採用されるべきかどうかについて活発な検討が行われた。 Cannizzaroは、彼が”Sunto”で使用していた引数を要約したこの提案の長い反論を配信しました。「彼はAvogadroの仮説を強く擁護し、いくつかの物質の異常な蒸気圧は、最近Devilleによって発見されたより高い温度での解離現象によって説明できると指摘し その後の議論では、一般的な意見は、科学的な質問に投票することはできず、各科学者は、彼が好むシステムを使用する完全な自由を許可されるべきで
カニッツァーロは会議の終わりに去った。おそらく彼の努力が無駄だったと感じていたのだろう。 しかし、彼の友人であるパヴィア大学の化学教授であるアンジェロ-パヴェージは、カニッツァーロが彼と一緒に持ってきた”Sunto”のコピーを残して配布した。 それは今日のチーフ化学者の注意にカニッツァーロの明確かつ論理的な引数をもたらしたため、これは、決定的なステップでした。 これらの引数は、化学に学生を紹介するために準備されていたので、彼らは推論や控除のステップを省略しなかったので、理想的には、その先入観は、よ
この紙の重要性を最初に見たのは、ブレスラウに戻る途中でパンフレットを読んだロタール-マイヤーだった。 彼がそれを表現したように、鱗は彼の目から落ち、彼は確信していました。 1864年に出版された著書”Die modernen Theorien der Chemie”は、カニッツァーロのアイデアを全面的に利用し、化学界に強い影響を与えた。 メンデレーエフも会議に出席し、後にカニッツァーロがアボガドロの仮説のために提示した防衛について書いた。 MeyerとMendeleevが1860年代の終わりに周期律を定式化することを可能にしたのは、真の原子量の認識でした。
有機化学では、炭素と酸素の原子重量と同等の重量を使用するかどうかについての不一致に由来する式の混乱も消えました。 この方法は、カールスルーエ会議の後の十年にButlerovなどによって開発された構造理論の完全な発展のために開かれました。 1860年、化学界はアボガドロの仮説の復活の準備ができていたが、その受け入れを容易にしたのはカニッツァーロのプレゼンテーションの偉大な論理と明快さであった。
参考文献
I.オリジナル作品。 Cannizzaroの実験化学に関する論文の参考文献がBulletinにあります。 ソシエテ・チミーク・ド・フランス第4代大統領。 Cannizzaro反応は、Cannizzaro自身によって、Justus LiebigのAnnalen der Chemieの「Ueber den der Benzoßsäure entsprechenden Alkohol」に記載されている。, 88 (1853), 129-130; 90 (1854), 252-254. “Sunto di un corso di filosofia chimicu fatto nella Reale Università di Genova”はNuovo cimento,7(1858),321-366に掲載され、パンフレットとして再出版された（Pisa,1859）。 英語訳はAlembic Club Reprints,no.18(Edinburgh,1910)である。; そして、ドイツ語の翻訳はOstwald’S Klassiker der Exacten Wissenschaften,no.30(Leipzig,1891)です。
II.二次文献。 W.A.ティルデンには広範な伝記資料がある。 “カニッツァーロ記念講演会”化学学会誌に掲載されました。 101 (1912). 1677-1693;およびDomenico Marotta,”Stanislao Cannizzaro,”In Gazetta chimica italiana,69(1939),689-717. より短い伝記はA.Gautier、”Stanislas Cannizzaro”Bulletinである。 1910年（明治43年）7月、フランスのパリに生まれる。 I-VI。 カールスルーエ議会におけるカニッツァーロの部分は、クララ-デ-ミルト”カール-ウェルツィエンとカールスルーエの議会”Chymia,1(1948)で記述されている。 153–169.
ヘンリー-M-レスター