2h-クロメン(2h-ベンゾピラン)の合成

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i2、ICl、およびPhSeBrによる置換プロパルギルアリールエーテルの穏やかな、求電子環化は、優れた収率で3,4-二置換2h-ベンゾピランを生成します。 この方法論は、メトキシ、アルコール、アルデヒド、およびニトロ基などの様々な官能基を許容する。
S.A.Worlikar,T.Kesharwani,T.Yao,R.C.Larock,J.Org. ケム, 2007,72, 1347-1353.


塩基フリー条件下では、容易にアクセス可能な2-エトキシ-2H-クロメンは、安価なニッケル触媒とボロン酸の存在下でC-O活性化とC-C結合形成を受け このモジュラーおよび非常に能率的な議定書は2代わりにされた2Hクロメンへの広いアクセスを可能にし、複雑な分子の後期段階の結合に適用され
T.J.A.Graham,A.G.Doyle,Org. レット, 2012,14, 1616-1619.


BF3·Oet2の存在下でクロメンとイソクロマンアセタールと様々なtriorganoindium試薬の遷移金属フリーカップリングは、それぞれ、良好な収率で2置換クロメンと1置換イ 反応は有機金属のわずか50モル%で進行し、これらの種の効率を実証する。
J.M.Gil-Negrete,J.P.Sestelo,L.A.Sarandeses,Org. レット, 2016, 18, 4316-4319.


溶媒制御およびロジウム(III)触媒C-H活性化/アニールシーケンスは、三炭素源としてN-フェノキシアセタミドとメチレンオキセタノンから2h-クロメン-3-カルボン酸の効率的かつ酸化還元中性合成を可能にする。
Z.Zhou,M.Bian,L.Zhao,H.Gao,J.Huang,X.Liu,Y.Yu,X.Li,W.Yi,Org. レット, 2018, 20, 3892-3896.


ビニルボロン酸または芳香族ボロン酸,サリチルアルデヒドおよびアミンのペタシス縮合は,アルデヒド部分に隣接するヒドロキシ基によって助けられる。 加熱時にアミンの放出を伴うその後の環化は、2H-クロメンを提供する。 樹脂結合アミンを用いた触媒法は、2H-クロメンの簡便な調製を可能にする。
Q.Wang,M.G.Finn,Org. レット, 2000, 2, 4063-4065.


ジアリールプロリノールシリルエーテルは,α,β-不飽和アルデヒドの広い範囲を有するN-トシルサリシルイミンの不斉エナンチオ選択的ドミノoxa-Michael-Mannich-アミノ転位反応を触媒し,優れたエナンチオ選択性と収率を有する対応する椅子N-トシルイミン-クロメンを生成する。 この反応は、一連の官能基を許容する。
S.Hu,J.Wang,G.Huang,K.Zhu,F.Chen,J.Org. ケム, 2020, 85, 4011-4018.


構造的にシンプルで簡単にアクセスできるl-プロリン由来のアミノ触媒は、サリチルアルデヒドと共役ニトロアルケンとの不斉タンデムオキサマイケルヘンリー反応を介して、短い反応時間内に優れたエナンチオ選択性で2-アルキル/アリール-3-ニトロ-2h-クロメンを提供する。
R.Mohanta,G.Bez,J.Org. ケム, 2020, 85, 4627-4636.


サリチルアルデヒド誘導体とβ-ニトロスチレンとのカスケードoxa-Michael-Henry反応は、3-ニトロ-2h-クロメンを良好な収率で提供するために無溶媒ボールミリングを用いて炭酸カリウムによって触媒される。 この方法は短い反応時間および穏やかな条件を提供する。
S.-X.Liu,C.-M.Jia,B.-Y.Yao,X.-L.Chen,Q.Zhang,Synthesis,2016,48,407-412.

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