概要
我々は、様々なCl2O2異性体の分子構造、遷移状態、振動周波数および垂直励起エネルギーだけでなく、CCSD(T)/aug-cc-pVQZレベルの理論を用いた2clo、ClOO+ClおよびOClO+Cl解離チャネルに関するCl2O2異性体の相対エネルギーのab initio計算を報告する。 2cloに対する塩素-過酸化物、二塩化物-二酸化ClOOClの解離number D0の理論的推定値は6825cm−1（高調波ゼロ点エネルギー補正を含む）であり、最近の実験推定値は5700-7000cm−1の範囲であり、より高い値を支持している。 塩素の亜塩素酸塩の構造ClOClOは≤3400cm−1によって2cloに関して弱く結合されるために見つけられます。 塩化クロリル、過酸化塩素Clclo2は、拡散関数を持つ大きな基底セットを使用すると過酸化塩素ClOOClに対して安定化されることが観察され、Clclo2はClOOClよりもエネルギーが約hc700cm−1低いと予測される（高調波ゼロ点エネルギー補正を含む）。 しかし、Clclo2は、会合に対する高い障壁のためにClO自己反応にとって重要であるとは考えられていない。 理論のＣＣＳＤ／ａｕｇ-ｃ ｃ-ｐｖｔｚレベルで最適化された遷移状態が反応物の上に高いことが分かったので，異性化は成層圏条件下でも起こりそうにない。 また，この分子におけるパリティ違反と立体移動トンネリングに関する最近の研究との関係を論じた。