コバルトセーン

Posted on by admin

安全データ
IUPAC名 ビス(γ5-シクロペンタジエニル)-
コバルト(II)
その他の名称 Cp2Co
識別子
CAS番号 1277-43-6
EINECS番号 ???-???-?
RTECS番号 GG0350000
プロパティ
分子式
モル質量 189.12g/モル
密度 ？ g/cm3、？
融点

°C(? K)

沸点
水への溶解度 溶解しない
構造
コーディネート
幾何学		 サンドウィッチ
双極子モーメント ゼロ
熱化学
形成のStdエンタルピー Δ Fho298 +237kJ/mol(不確かさ)
燃焼のStdエンタルピー Δ Cho298 -5839kJ/mol
標準 モル
エントロピー So298		 236J.K−1.モル−1
危険性
EU分類 非上場
関連化合物
関連メタロセン フェロセン
ニコロセン
特に明記されている場合を除き、
材料の標準状態
(25℃、100kPa)
Infobox disclaimer and referencesのデータが提供されています

コバルトセン、Co(C5H5)2は、ビス(シクロペンタジエニル)コバルト(II)または”ビスCpコバルト”として知られている。「この濃い紫色の化合物は室温で固体であり、良好な真空中で40℃で昇華する。 0.1mm.コバルトセンは、最初の”メタロセン”であるフェロセンの直後に発見された。「化合物は、それがO2と反応する容易さのために、空気のない状態で処理され、保存されなければならない。

コバルトセンは、シクロペンタジエニドナトリウムNac5H5と無水Cocl2をTHF溶液中で反応させることによって調製される。 塩化ナトリウムが生成され、有機金属生成物は通常、真空昇華によって精製される。

  • 1 構造と結合
  • 2酸化還元特性
  • 3その他の反応
  • 4参考文献

構造と結合

Co(C5H5)2は、二つのシクロペンタジエニル(Cp)環の間に挟まれた金属原子からなるメタロセンと呼ばれる有機金属化合物のグループに属す。 したがって、メタロセンはサンドイッチ化合物と呼ばれることもある。

コバルトセンは19個の価電子を持ち、その非常に安定な相対フェロセンなどの有機転移金属錯体に通常見られるものよりも多い。 この付加的な電子は、Co-C結合に関して反結合している軌道を占める。 その結果，ｃｏ-Ｃ距離はフェロセン中のＦｅ-Ｃ結合よりわずかに長い。 Co(C5H5)2の多くの化学反応は、その傾向がコバルトセニウムとして知られている18電子陽イオンをもたらし、この”余分な”電子を失うことによって特:

2co(C5H5)2 +I2 → 2+ + 2I−
19e−
18e−

酸化還元特性

Co(C5H5)2は、実験室で一般的な一電子還元剤です。 実際には、Co(C5H5)2酸化還元カップルの可逆性は、Co(C5h5)2は、内部標準としてサイクリックボルタンメトリーで使用することができるように行デカメチルコバルトセンCo(C5Me5)2と呼ばれるその類似体の一つは、10個のメチル基からの電子密度の誘導供与のために特に強力な還元剤であり、コバルトはその”余分な”電子をさらに放棄するよう促している。 これら二つの化合物は、非極性有機溶媒に溶解する還元剤のまれな例である。 Fe(C5H5)2+/Fe(C5H5)2:0V Fe(C5Me5)2+/Fe(C5Me5)2:-0.59Co(C5H5)2+/Co(C5H5)2:-1.33Co(C5Me5)2+/Co(C5Me5)2:-1.33Co(C5Me5)2+/Co(C5Me5)2:-1.33Co(C5Me5)2+/Co(C5Me5)2:-1.33Co(C5Me5)2+/Co(C5Me5)2:-1.33Co(c5Me5)2+/Co(C5Me5)2:-1.33Co(c5Me5)2+/Co(C5Me5)2:-1.33Co(c5Me5)2+/Co(C5Me5)294

このデータから、デカメチル化合物はcaであることがわかります。 親メタロセンよりも600mV多くの還元。 しかし、この置換基効果は金属の影響によって影を落としています：FeからCoに変化すると、1.3ボルト以上の還元がより有利になります。

その他の反応

Co(C5H5)2を一酸化炭素で処理すると、コバルト(I)誘導体Co(C5h5)(CO)2が得られ、Cp配位子が一つ失われる。 この空気安定した、蒸留可能な液体に”二本足のピアノ腰掛け”の構造がある。

  1. ^ キングR.B. “有機金属合成”Volume1:Academic Press:New York,1965.
  2. ^C.Elschenbroich,A.Salzer”Organometallics:A Concise Introduction”(2nd Ed)(1992)From Wiley-VCH:Weinheim. ISBN3-527-28165-7
  3. ^Connelly,N.G.and Geiger,W.E.,”Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry”,Chemical Reviews,1996,volume96, 877-922

カテゴリ:コバルト化合物/メタロセン/IARCグループ2B発癌物質

コメントを残す

メールアドレスが公開されることはありません。