Studio planare delle reazioni H2O + Cl ↔ HO + HCl-Chimica Fisica Fisica Chimica (RSC Publishing)

Vengono riportati i primi calcoli di scattering quantistico a quattro dimensioni (4D) sulle reazioni tetra-atomiche H2O + Cl ↔ HO + HCl. Per quanto riguarda un trattamento completo (6D), solo il vincolo planare e una lunghezza fissa per il legame spettatore HO sono imposti. Questo lavoro spiega esplicitamente le vibrazioni di flessione e di stiramento locale HO in H2O, per la vibrazione di HCl e per la rotazione in piano delle molecole di H2O, HO e HCl. I calcoli vengono eseguiti con la superficie di energia potenziale di Clary et al. e utilizzare una separazione di tipo Born-Oppenheimer tra i moti della luce e dei nuclei pesanti. Le sezioni trasversali da stato a stato sono riportate per un intervallo di energia di collisione 0-1, 8 eV misurato rispetto a H2O + Cl. Per la reazione H2O + Cl, i risultati attuali concordano con i precedenti calcoli (3D) non planari e confermano che l’eccitazione dello stiramento H2O favorisce una maggiore reattività rispetto all’eccitazione della flessione. Nuovi risultati sono legati alla rotazione della molecola H2O: le sezioni trasversali sono massime per gli stati rotazionali planari corrispondenti a 10 < M < 15, indipendentemente dallo stato vibrazionale iniziale di H2O. A bassa energia di collisione (<0,8 eV), l’analisi dello stato del prodotto rivela distribuzioni rotazionali più ampie per l’HCl rispetto ai prodotti OH. Per la reazione HO + HCl, l’eccitazione rotazionale dei reagenti HO e HCl non promuove significativamente la reazione. Le molecole d’acqua si formano essenzialmente negli stati vibrazionali fondamentali, di prima flessione e di stiramento locale.

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