ABSTRACT
riportiamo calcoli ab initio le strutture molecolari dei vari Cl2O2 isomeri, stati di transizione, frequenze vibrazionali e verticale, eccitazione energie, nonché le relative energie del Cl2O2 isomeri rispetto al 2ClO, ClOO + Cl e OClO + Cl dissociazione canali con un massimo di CCSD(T)/aug-cc-pVQZ livello di teoria. La nostra migliore stima teorica per il numero d’onda di dissociazione D0 di cloro-perossido, dicloruro-diossido ClOOCl rispetto a 2ClO è di 6825 cm-1 (inclusa la correzione energetica armonica a punto zero), rispetto alle recenti stime sperimentali nell’intervallo 5700-7000 cm-1, favorendo così i valori più alti. La struttura del clorito di cloro ClOClO è risultata essere debolmente legata da ∼3400 cm−1 rispetto a 2ClO. Si osserva che il cloruro di clorile, il perossido di cloro ClClO2 è stabilizzato rispetto al ClOOCl di perossido di cloro quando vengono utilizzati set di basi di grandi dimensioni con funzioni diffuse e si prevede che ClClO2 sia di circa hc 700 cm−1 inferiore in energia rispetto a ClOOCl (inclusa la correzione armonica dell’energia del punto zero). Tuttavia, ClClO2 non è considerato significativo per l’auto-reazione ClO a causa dell’elevata barriera all’associazione. Le isomerizzazioni appaiono anche improbabili in condizioni stratosferiche, poiché gli stati di transizione ottimizzati a livello teorico CCSD/aug-cc-pVTZ si trovano in alto sopra i reagenti. Discutiamo anche la relazione con recenti ricerche sulla violazione della parità e sul tunnelling della stereomutazione in questa molecola.