Composti di cromo Tossicologia

Tutti i pericoli

Introduzione : È un metallo grigio-bianco molto resistente all’usura. Il cromo è prodotto dalla cromite, FeO.Cr2O3, mediante tostatura ed estrazione sotto forma di cromato che viene poi ridotto a metallo cromato. Ossido di cromo verde, cromite di ferro, dicromato di potassio e macchie sono composti utilizzati dai ceramisti. Forme chimiche e fisiche: Il cromo ha un peso molecolare di 52. La maggior parte dei composti di cromo sono solidi a temperatura ambiente, anche se una notevole eccezione è il cloruro di cromile, un composto di cromo esavalente che è un liquido fumante. Le proprietà chimiche e tossicologiche del cromo differiscono notevolmente, a seconda dello stato di valenza del metallo. Il cromo si presenta nel suo stato metallico (valenza 0) e negli stati di valenza da 2+ a 6+, ma solo il trivalente (3+) e l’esavalente (6+) si trovano comunemente. Il cromo nel suo stato 2+ si ossida frequentemente rapidamente alla forma 3+ e gli stati 4 + e 5 + si trovano solo come intermedi nella conversione tra gli stati 3+ e 6+. Some Common Chromium Compounds : Divalent (Cr2+) : Chromous chloride CrCl2 Chromous sulfate CrSO4 Trivalent (Cr3+) : Chromic oxide Cr2O3 Chromic sulfate Cr2(SO4)3 Chromite ore FeO.Cr2O3 Hexavalent (Cr6+) : Chromium trioxide CrO3 Chromic acide H2CrO4 Chromic acid anhydrides : Sodium chromate Na2CrO4 Potassium chromate K2CrO4 Dichromates : Sodium dichromate Na2Cr2O7 Potassium dichromate K2Cr2O7 Ammonium dichromate (NH4)2Cr2O7 Uses and Sources of Exposure : Chromium is found in : – the production of chromium metal; – the production of alloys resistant to corrosion: acciaio con cromo (ferrocromo);- cromatura elettrolitica: la parte metallica da coprire con cromo viene posta come elettrodo in una soluzione di acido cromico aggiunta con acido solforico. La cromatura spessa (tipo duro-spessore 5-10µm) può causare l’esposizione significativa a cromo mentre la cromatura sottile (tipo luminoso-spessore 0.5-1µm) non causa alcun rischio significativo di eccessiva esposizione a cromo; – la fabbricazione dei cromati e dei dicromati dal cromato del ferro. Questi hanno molte applicazioni in litografia, industria tessile, stampa, conceria, tintura, fotografia, e l’industria delle vernici; – la fabbricazione di mattoni refrattari per i forni dell’industria metallurgica; – l’uso di derivati trivalenti: anidride cromica utilizzata come antiparassitario nella conservazione del legno; – leghe di saldatura contenenti cromo. La saldatura dell’acciaio inossidabile mediante il processo manuale ad arco metallico rilascia particelle che, dopo la deposizione nelle vie respiratorie, consentono la progressiva solubilizzazione del cromo. D’altra parte, le particelle rilasciate dalla saldatura sotto gas inerte (MIG) non sono molto solubili. Il diossicloruro di cromo (Cl2CrO2) è un composto liquido volatile di cromo esavalente utilizzato in un gran numero di processi di sintesi : polimerizzazione di idrocarburi olefinici, ossidazione di idrocarburi, produzione di aldeidi e chetoni Il cromo è presente in tracce in molti prodotti (cementi, candeggina, nastri magnetici….) che può causare allergia cutanea. Il cromo può anche essere trovato nel fumo di tabacco. Tossicologia clinica : Il cromo è un oligoelemento essenziale ed è presente nei tessuti nel suo stato trivalente. I-Classificazione del cromo e dei composti: I composti del cromo variano notevolmente nei loro effetti tossici e cancerogeni. Per questo motivo, ACGGIH divide i suoi composti inorganici in una serie di raggruppamenti : A-Metalli e leghe di cromo : tra cui-metallo di cromo; -acciai inossidabili; -altre leghe contenenti cromo. B-Composti del cromo bivalente (Cr2+) (composti cromosi): compresi-cloruro cromoso (CrCl2); – solfato cromoso (CrSO4); C-Composti del cromo trivalente (Cr3+) (composti cromici) : compreso-solfato cromico (Cr2 (SO4)3); -ossido cromico (Cr2O3); -cloruro cromico (CrCl3); -solfato di potassio cromico(KCr (SO4)2); -minerale di cromite. Composti di cromo D-esavalente (Cr6+): incluso-triossido di cromo (CrO3);- l’anidride dei cromati dell’acido cromico (ad esempio Na2CrO4), dicromati (ad esempio Na2Cr2O7) e policromati. I sali esavalenti sono considerati i più pericolosi. Il cromo trivalente viene assorbito male per inalazione e attraverso la pelle intatta, con conseguente basso ordine di tossicità sistemica. Tuttavia, se il cromo trivalente avesse accesso alla circolazione sistemica, potrebbero svilupparsi effetti tossici. II-Vie di assorbimento ed esposizione: A-Inalazione: L’inalazione di sali di cromo esavalente altamente idrosolubili, come acido cromico, dicromato di sodio e dicromato di potassio, può provocare un sostanziale assorbimento sistemico. È improbabile che sali meno solubili in acqua producano effetti sistemici, ma possono produrre effetti polmonari. Il cromo metallico e i sali cromosi o cromici (valenze 0, +2, +3) vengono assorbiti minimamente dopo l’inalazione. La deposizione polmonare locale di questi sali è stata riportata dopo l’esposizione, ma senza evidenza di effetti sistemici avversi. B-Ingestione: i sali esavalenti vengono convertiti dal succo gastrico nella forma trivalente prima dell’assorbimento. I sali di cromo trivalente vengono assorbiti dopo l’ingestione, ma solo dall ‘ 1% al 25% della dose ingerita viene assorbita. Il grado di assorbimento varia con il particolare sale ingerito e le circostanze di ingestione. C-Assorbimento dermico: i sali esavalenti generalmente vengono assorbiti bene localmente attraverso la pelle intatta. Il cromo esavalente può penetrare nella pelle ed essere trasformato in cromo trivalente che diventa un aptene e parte della reazione allergica causando dermatite eszematosa. I sali trivalenti sono scarsamente assorbiti attraverso la pelle intatta ma, una volta che la barriera demal è rotta, tuttavia, l’assorbimento può verificarsi. III-Tossicocinetica: Nell’industria, i lavoratori possono essere esposti a composti di cromo trivalente ed esavalente la cui manipolazione metabolica e tossicità sono sorprendentemente diverse. La tossicità sistemica è dovuta principalmente a derivati esavalenti che, contrariamente a quelli trivalenti, possono penetrare nell’organismo per qualsiasi via possibile, compresa la pelle intatta. La proteina portante principale per il cromo è la transferrina; l’albumina trasporta il cromo in misura minore. I composti del cromo passano attraverso molti tessuti, tra cui il globulo rosso, il rene, il fegato, la milza e l’osso. All’interno delle cellule, il cromo esavalente è ridotto al cromo pentavalente molto reattivo e a quello trivalente. Solo queste due forme possono alterare il DNA. A-Stoccaggio: Il cromo assorbito è distribuito in due compartimenti : 1-Scomparto di eliminazione rapida (emivita di 7 ore). 2-Vano eliminazione lenta. B-Escrezione: il cromo è essenzialmente escreto nelle urine e nel personale professionalmente esposto, la sua concentrazione urinaria riflette principalmente la quantità di cromo esavalente solubile recentemente assorbito. Tuttavia, la presenza di un compartimento ad eliminazione lenta spiega perché coloro che sono stati lontani dall’esposizione, anche per molti mesi, hanno livelli di cromo urinario superiori ai valori normali. IV-Sintomi e segni: A-Tossicità acuta : Dopo l’esposizione orale o cutanea, i composti di cromo esavalente, tra cui l’acido cromico, i cromati e i dicromati, sono potenzialmente i più tossici tra i composti di cromo comunemente incontrati. L’ingestione di dicromati si è rivelata fatale in molti casi; la dose letale orale è stimata da 0,5 a 5 g. 1-Pelle : i composti di cromo esavalente possono essere assorbiti per via percutanea, anche attraverso la pelle intatta e l’insufficienza renale acuta può verificarsi dopo un’ustione cutanea del 10% della superficie corporea o meno. In un caso, l’ustione termica totale del 70% da solfato cromico caldo (trivalente) mescolato con acido solforico (barriera cutanea rotta) ha prodotto avvelenamento da cromo con insufficienza renale acuta. I fumi di diossicloruro di cromo sono molto irritanti per la pelle. 2-Sistema gastrointestinale: Le secrezioni gastriche convertono il cromo esavalente in cromo trivalente dopo l’ingestione. In questo processo, la mucosa gastrica e intestinale sono in grave pericolo di lesioni gravi caratterizzato da massiccia infiammazione e necrosi dalla bocca al digiuno causando : -dolore addominale; – vomito; -diarrea; – ematemesi. Queste manifestazioni ad insorgenza rapida possono causare la morte per collasso circolatorio (shock). Se il risultato non è rapidamente fatale, da 12 a 20 ore dopo, appariranno manifestazioni di necrosi epatica e renale. Sindrome da distress respiratorio negli adulti è stata riportata dopo ingestione sostanziale. Senza trattamento, la dose letale per l’acido cromico per ingestione è stimata tra 1 e 3 g. Anche piccole ingestioni di dicromati hanno provocato gastro-enterite emorragica e morte. 3-Sistema renale : L’insufficienza renale acuta può verificarsi dopo grandi ingestioni orali di composti di cromo esavalente e dopo esposizione cutanea. 4-Sistema polmonare: è stato riportato che l’inalazione di nebbia concentrata di acido cromico provoca edema polmonare, che può essere ritardato fino a 72 ore dopo l’esposizione. I fumi di diossicloruro di cromo sono molto irritanti per le mucose. Sindrome da distress respiratorio negli adulti è stata riportata dopo ingestione sostanziale. 5-Sistema epatico: necrosi epatica può verificarsi in intossicazione acuta per ingestione. B-Tossicità cronica : Le manifestazioni tossiche croniche sono generalmente dovute a composti esavalenti. 1-Sintomi cutanei: A contatto con la pelle, i composti di cromo esavalente agiscono sia come irritanti che come sensibilizzanti. dermatite a-eszematosa (Dermatite allergica da contatto): Questa entità clinica è caratterizzata da lesioni eritematose, o vescico-papulari, umide, pruriginose localizzate soprattutto sugli avambracci (bracciali di cromo). È molto frequente tra gli individui a contatto con il cemento. In pratica, solo i composti esavalenti del cromo sono sensibilizzanti. Il cromo esavalente può penetrare nella pelle dove viene ridotto a cromo trivalente che svolge il ruolo di un aptene; quando fissato su una proteina, diventa un antigene completo. La sensibilità del cromato si è dimostrata abbastanza persistente una volta sviluppata. In uno studio, il 92% dei pazienti con sensibilità dicromata indotta dall’esposizione al cemento Portland ha continuato a mostrare dermatite da contatto 10 anni dopo i sintomi inizialmente sviluppati. Una volta indotta, la sensibilità al cromato può produrre difficoltà in più impostazioni. Il contatto con tessuti colorati con pigmenti a base di cromo può essere sufficiente per esacerbare la dermatite. L’uso di scarpe di cuoio conciate con cromati può produrre dermatiti dei piedi se questi sono autorizzati a rimanere sudati. “Housewife exzema” può essere in gran parte un fenomeno di sensibilità al cromato, poiché detergenti e candeggianti in alcune aree contengono più di tracce di sali di cromato In individui sensibilizzati, l’assorbimento del cromo per via polmonare e/o orale potrebbe causare una reazione eszematosa. Il cromo trivalente penetra solo con molta difficoltà nella pelle e il rischio di sensibilizzazione è quindi debole. Il cromo metallico non è in teoria un allergene L’allergia al cromo è confermata dal test di patch cutaneo. Alcuni autori sostengono che la misurazione del cromo urinario consente di confermare l’origine professionale della dermatite nei conciatori. b-Ulcere cromate: dopo l’esposizione cutanea all’acido cromico, possono verificarsi erosioni della pelle. Questi “fori di cromo” appaiono inizialmente come lesioni papulari, singolarmente o raggruppate, con ulcerazione centrale. Si verificano principalmente sulle mani e sugli avambracci dove c’è stata una rottura nell’epidermide; si ritiene che siano dovuti ad un effetto necrotizzante diretto dello chrom cromato. Queste ulcere sono da 5 a 10 mm di diametro, indolori, con spigoli vivi, a volte pruriginose e hanno la possibilità di estendersi nelle articolazioni; guariscono lentamente e producono una caratteristica cicatrice depressa. Queste ulcere sono osservate principalmente tra i lavoratori dell’industria della cromatura elettrolitica. c-Denti e pelle: lo scolorimento giallastro della lingua e dei denti è un segno di intossicazione cronica. 2-Irritazione delle mucose: può verificarsi Atrofia della mucosa nasale seguita da ulcerazione e perforazione. È generalmente indolore e si trova all’esame medico. Può essere trovato in quasi 50% dei lavoratori esposti ai cromati e può essere associato ad anosmia. Ulcerazioni del setto nasale sono state osservate dopo sole 2 settimane di esposizione a 1 mg/m3 di zinco cromato, mentre 18 mesi di esposizione a 0,02-0,1 mg/m3 non hanno causato alcuna perforazione o ulcerazione. Queste ulcerazioni sono state osservate principalmente tra i lavoratori della cromatura elettrolitica In uno studio sui lavoratori dell’acido cromico, l’incidenza e la gravità della lesione nasale erano correlate sia alla durata dell’esposizione che alla lassità dell’igiene industriale praticata dai singoli lavoratori. Ricordiamo che la perforazione del setto nasale è anche associata all’esposizione a molti altri tossici industriali : -arsenico,; -fulminato di mercurio; -cloro; -polvere di cemento; -sali di potassio (miniere di potassio). I sintomi di rinite, conjonctivite, mancanza di respiro e prurito sono più frequenti tra i lavoratori di cromatura electolitica. I lavoratori dello stesso tipo di industria, che espellono più di 15 µg / g di creatinina di cromo, hanno menomazioni delle misurazioni spirometriche, ad esempio una riduzione di FEV1.0. Pertanto, è logico concludere che l’esposizione cronica ai fumi dell’acido cromico può causare una malattia polmonare ostruttiva cronica. L’esposizione all’acido cromico (esavalente) può causare faringite cronica e laringite. Esofagite, gastrite e ulcere gastriche sono state descritte tra i lavoratori esposti a sali di cromo esavalente. 3-Vie respiratorie: l’asma professionale si è verificata tra i lavoratori esposti ai fumi di acido cromico, ai composti di cromo esavalente presenti nella bauxite utilizzata nella produzione di alluminio e dal cromo esavalente nei fumi di saldatura. La reazione broncospastica può essere di tipo ritardato e accompagnata da una reazione anafilattoide comprendente orticaria, gonfiore cutaneo e aumento dell’istamina sierica. L’inalazione di sali di cromo trivalente può anche causare asma professionale (solfato di cromo). La pneumoconiosi è stata osservata anche dopo l’esposizione alla polvere di minerale di cromite. 4-Carcinogenesi: Alcuni composti di cromo esavalente hanno dimostrato di essere cancerogeni sulla base di indagini epidemiologiche su lavoratori e di studi sperimentali su animali. In generale, questi composti tendono ad essere di bassa solubilità in acqua e, quindi, sono suddivisi in due sottogruppi da ACGIH: a-Composti di cromo esavalente idrosolubili: acido 1-cromico; anidridi di acido 2-cromico; 3-monocromati e dicromati di: – sodio, – potassio, -ammonio, -litio, -cesio, – rubidio. b-Composti di cromo esavalente insolubili in acqua: cromato 1-zinco, cromato 2-calcio, cromato 3-piombo, cromato 4-bario, cromato 5-stronzio, triossido di cromo 6-sinterizzato. L’inalazione cronica di composti di cromo esavalente presenta un aumentato rischio di cancro ai polmoni, con il grado di rischio a seconda dei sali particolari e della loro solubilità in condizioni biologiche, delle circostanze di esposizione e di fattori di rischio concomitanti come il fumo di sigaretta. Studi epidemiologici condotti negli Stati Uniti 40 anni fa, hanno dimostrato un rischio da 10 a 30 volte maggiore di cancro ai polmoni tra i lavoratori dell’industria del cromato rispetto alla popolazione generale. Molti studi hanno confermato il rischio cancerogeno tra i lavoratori impiegati nella produzione di cromati e l’uso di pigmenti a base di cromo. Tra gli individui che sono stati gravemente esposti, l’aumento del rischio di cancro ai polmoni è ancora rilevabile 20 anni dopo la cessazione dell’esposizione. Nella maggior parte degli studi, è stata trovata una correlazione positiva tra la durata dell’esposizione e la morte per cancro ai polmoni. Nell’industria della cromatura elettrolitica, principalmente di tipo “duro”, il rischio di cancro (principalmente cancro ai polmoni) è piuttosto inferiore rispetto all’industria dei cromati; ciò è spiegato dal fatto che nel primo viene utilizzato cromo esavalente solubile mentre nel secondo vengono utilizzati composti piuttosto insolubili. Il rischio di cancro tra i saldatori in acciaio inossidabile, esposti a composti di cromo esavalente solubili non è stato precisato. Nella produzione di ferrocromo, i lavoratori sono esposti principalmente al cromo metallico e trivalente e leggermente ai composti esavalenti, in queste circostanze un aumento del rischio di cancro ai polmoni non sembra esistere. L’esposizione ai cromati favorirebbe anche i tumori di altri siti come cavità nasali, laringe e stomaco. Il cromato di zinco è l’agente cancerogeno più potente tra i cromati che si trovano comunemente in ambienti industriali; il cromato di calcio e il cromato di piombo rappresentano un rischio minore. Secondo Levy et al., l’acido cromico (un composto molto solubile) sarebbe un cancerogeno debole. Il rischio di cancro ai polmoni appare inesistente tra i conciatori che utilizzano principalmente composti di cromo trivalente. I composti di cromo trivalente e il cromo metallico sono generalmente considerati cancerogeni molto deboli o non cancerogeni. 5-Genotossicità: i composti di cromo esavalente sono stati costantemente genotossici, inducendo un’ampia varietà di effetti, tra cui danni al DNA, mutazioni geniche, scambio cromatidico sorella, aberrazioni cromosomiche, trasformazione cellulare e mutazioni letali dominanti. I composti del cromo esavalente hanno causato effetti sullo sviluppo nei roditori in assenza di tossicità materna dopo somministrazione orale. Come nel caso della dermatite eszematosa del cromo, sembra che la sostanza genotossica sia il cromo pentavalente o il cromo trivalente prodotto dalla riduzione intracellulare del cromo esavalente dopo la penetrazione nella cellula. Secondo Molyneux e Davies, è la ri-ossidazione del cromo pentavalente da perossido di idrogeno, o eventualmente da altri perossidi, che causerebbe la produzione di radicali idrossilici responsabili delle alterazioni del DNA indotte dal cromo. Il cromo trivalente di per sé non è genotossico come dimostrato da studi epidemiologici tra i quali uno condotto tra i lavoratori della conceria esposti. Gestione della tossicità acuta: Il trattamento è sintomatico. I-Gestione clinica : Indipendentemente dalla via di esposizione, l’approccio iniziale a un individuo affetto include una breve valutazione del suo stato clinico seguita dal supporto delle funzioni cardiopolmonari di base. Una volta che le vie aeree sono state stabilizzate e il supporto cardiopolmonare è stato istituito come indicato, ulteriori misure possono essere prese in considerazione. A-Ingestione: 1-Decontaminazione: L’emesi generalmente non deve essere indotta nel paziente esposto al cromo attraverso l’ingestione, a causa del potenziale effetto corrosivo del composto di cromo e del potenziale deterioramento rapido del paziente. Di solito l’acido ascorbico deve essere somministrato per via orale o nasogastrica, se il paziente ha ancora cromo nello stomaco. L’acido ascorbico ha dimostrato di migliorare gli effetti dell’esposizione umana topica ai cromati. L’acido ascorbico agisce chimicamente riducendo Cr6 + a Cr3+, la forma meno tossica per la mucosa gastrica e intestinale.. Il dosaggio acido ascorbico per il trattamento dell’ingestione di cromo esavalente varia con il sale ingerito. La diluizione dell’agente ingerito può essere appropriata se la diluizione può essere effettuata entro pochi minuti dall’ingestione, in particolare se il pH del materiale ingerito è piuttosto basso (ad esempio acido cromico) o piuttosto elevato (ad esempio dicromato di ammonio). La diluizione può essere effettuata con acqua o con fluidi che fungono anche da demulcenti, come il latte. L’uso di composti demulcenti (ad esempio antiacidi, amido di mais o latte) in aggiunta a quelli utilizzati per la diluizione è stato raccomandato e sembra ragionevole ma non è stato studiato formalmente. Lavanda gastrica per ridurre la dose ingerita può essere auspicabile se il cromo è probabile che sia presente nello stomaco. Ma c’è il rischio di perforazione dell’esofago e dello stomaco feriti; se viene presa la decisione di procedere al lavaggio, è preferibile un tubo morbido. 2-Miglioramento dell’eliminazione: le prove esistenti non consentono la conclusione che la trasfusione di scambio debba essere generalmente impiegata. L’emodialisi e l’emoperfusione del carbone non migliorano sostanzialmente la rimozione del cromo dal corpo se la funzionalità renale è normale. Tuttavia, in caso di insufficienza renale, l’emodialisi può essere necessaria per la gestione dell’insufficienza renale stessa. 3-Trattamento: l’equilibrio dei liquidi deve essere mantenuto. I pazienti affetti devono essere monitorati attentamente per la presenza di sanguinamento gastrointestinale, metaemoglobinemia, emolisi, coagulopatia, convulsioni o disfunzione polmonare. Devono essere adottate adeguate misure di supporto, come indicato. a-emolisi: diuresi alcalina può essere indicato per ridurre la possibilità di ulteriori lesioni renali. b-Metaemoglobinemia : Deve essere trattato con blu di metilene se il livello di metaemoglobina supera il 30% o se sono presenti segni o sintomi di metaemoglobinemia. c-Chelazione: È stato proposto l’uso dell’agente chelante dimercaptopropane sulfonate. B-Inalazione: dopo inalazione di composti di cromo esavalente o trivalente, i pazienti devono essere rimossi da ulteriori esposizioni e valutati attentamente. Se si nota distress respiratorio o cianosi, deve essere somministrato ossigeno. Il broncospasmo deve essere trattato con broncodilatatori. Se l’agente inalato era acido cromico, deve essere presa in considerazione l’osservazione e la valutazione continue, per notare qualsiasi sviluppo di edema polmonare fino a 72 ore dopo l’esposizione. Precauzioni simili dopo l’inalazione di altri composti esavalenti concentrati e altamente solubili sono prudenti. C-Assorbimento cutaneo: In caso di assorbimento cutaneo, la pelle deve essere irrigata abbondantemente con acqua. L’area interessata deve essere valutata per la presenza di ustioni chimiche o termiche e il trattamento deve essere fornito come indicato. L’applicazione topica di una soluzione di acido ascorbico appena fatta al 10% o di una crema barriera contenente 2% di glicina e 1% di acido tartarico si è dimostrata utile in alcuni contesti industriali nel ridurre le conseguenze dell’esposizione topica a composti di cromo esavalente. D-Studi di laboratorio: misurazioni specifiche dei livelli di cromato dopo l’esposizione non hanno dimostrato di avere valore prognostico o terapeutico. Tuttavia, può consentire un’ulteriore documentazione dell’esposizione e la valutazione dell’efficacia delle misure volte a migliorare l’eliminazione. Misure mediche: A-Esame pre-occupazione : Si raccomanda che prima degli incarichi di lavoro, in cui è probabile l’esposizione al cromo esavalente, siano prese le seguenti misure. 1-Storia: una dettagliata storia medica e lavorativa personale dovrebbe essere esaminata da un medico che abbia familiarità con i potenziali rischi per la salute derivanti dall’esposizione a specifici composti di cromo. 2-Esame fisico: deve essere effettuato un esame fisico generale completo, con particolare attenzione alla pelle, alle mucose e ai polmoni. Quelli con lesioni cutanee e bronchite cronica dovrebbero essere scartati. 3-Radiografia del torace : Una linea di base standard petto x-ray film dovrebbe essere ottenuto e mantenuto indefinitamente per il confronto futuro. 4-Spirometria: la spirometria dovrebbe essere ottenuta per includere minimamente FVC, FEV1 e FEV1/FVC, principalmente per le informazioni sulla linea di base. 5-Esami del sangue: devono essere eseguiti esami del sangue per assicurare la normale funzionalità renale ed epatica. 6-Analisi delle urine: l’analisi delle urine deve essere ottenuta per gli stessi motivi di 5. B-Esame periodico: una volta approvato dal punto di vista medico per l’esposizione a composti di cromo esavalente, i punti 1, 2 4, 5, 6 devono essere ripetuti annualmente. Inoltre, a partire dal decimo anno di esposizione a composti di cromo cancerogeni, una radiografia standard del torace e la citologia dell’espettorato possono anche essere utili per verificare che il cancro ai polmoni non si sia sviluppato. Se è noto con assoluta certezza che il lavoratore non è mai stato esposto al di sopra della concentrazione massima consentita, è un non fumatore e ha abitudini di lavoro meticolose, questa precauzione può essere eliminata. Un’attenzione particolare dovrebbe essere prestata alla pelle e al setto nasale. C-Monitoraggio biologico : Nelle persone non professionalmente esposte al cromo, la concentrazione di cromo nel siero o nel plasma e nelle urine di solito non supera 0,05 µg/100 ml e 5µg/ g ss#creatinina, rispettivamente. I valori riportati dall’OMS (1988) e basati sui dati dell’EPA statunitense (1978) vanno da 0,02 a 7 µg/100 ml nel siero e nel plasma e da 0,5 µg a 5,4 µg/100 ml nei globuli rossi. 1-Indice di esposizione biologica (BEI): ACHIH ha determinato due (2) misure di indice di esposizione biologica (BEI) per composti di cromo esavalente come fumi solubili in acqua. a-BEI (#1) : Monitora l’aumento del cromo totale nelle urine durante un turno di lavoro, con un limite superiore di 10µg per g di creatinina. b-BEI (#2): Campiona il cromo urinario totale alla fine del turno alla fine della settimana lavorativa, con un limite superiore di 30 µg per g di creatinina. Gli studi dimostrano che la forma predominante di cromo recuperata nel sangue e nei tessuti, anche dopo l’esposizione al cromo esavalente, è il cromo trivalente perché la forma esavalente è ridotta alla forma trivalente nei tessuti nei mezzi biologici. La riduzione di Cr6 + a Cr3 + diminuisce l’ingresso di cromo nelle cellule e riduce il danno intracellulare e del DNA. Il cromo trivalente viene escreto principalmente nelle urine. 2-Cromo eritrocitario: alcuni ricercatori sostengono che la determinazione del cromo esavalente negli eritrociti è una stima più utile del carico corporeo del cromo esavalente dopo l’esposizione. Quando bassi livelli di cromo si trovano negli eritrociti insieme ad alte concentrazioni di cromo nelle urine, si presume che la riduzione extracellulare del cromo esavalente sia sufficiente per la disintossicazione. Misure tecniche: I-Igiene generale : – effettuare tutte le operazioni pericolose (frantumazione di cromiti, ecc.) in contenitore chiuso; – effettuare l’aspirazione di fumi e polveri sopra i tini di elettrolisi o impedire il rilascio di nebbia di acido cromico coprendo il bagno di elettrolisi con uno schermo liquido o solido . Soppressori di nebbia sopra i tini di cromatura sono attualmente utilizzati. Agiscono riducendo la tensione superficiale del liquido o formando una spessa barriera di schiuma. – posizionare e prelevare meccanicamente le parti da cromare; – aggiungere 0,1 a 0.solfato ferroso al 2% in cemento Portland per ridurre il cromo esavalente in esso contenuto. È stato dimostrato che questa misura ha avuto un effetto benefico sulla dermatite da contatto eszematosa in Danimarca. – aggiungere 1% di zinco nel filo di saldatura, che provoca una significativa riduzione del cromo esavalente nei fumi di saldatura. II-Igiene personale: A seconda del tipo di composti utilizzati, del tipo e della gravità dell’esposizione, può essere necessario indossare: -indumenti speciali: guanti, grembiuli; – una crema per le mani o una soluzione a base di acido ascorbico al 10%, o su ditionite di sodio (Na2SO4), o su una resina a scambio ionico e o acido tartarico. il 60% dei soggetti sensibilizzati al cromo può essere protetto completamente o parzialmente dalla seguente formulazione : silicone 10%, lattato di glicerolo 2%, glicina 2%, acido tartarico 1%, eccipiente ad 100%.Questi trattamenti cutanei preventivi sarebbero indicati in soggetti allergici al cromo e che non possono, per vari motivi, evitare qualsiasi contatto con il cromo. Si raccomanda anche un ossido di zinco o un unguento di acido ascorbico al 10% per proteggere la mucosa nasale. – un apparato di protezione del tratto respiratorio di adduzione dell’aria quando ci sono derivati cancerogeni. Limiti di esposizione : A-Quebec limiti di esposizione : VEMP : Valeur d’Exposition Moyenne Pondérée :

Cromo composto

VEMP

Note

Cromo (in metallo)

0.5 mg/m3

Cromo II, composti di Cr.

0.5 mg / m3

Cromo III, composti, come Cr.

0.5 mg / m3

Cromo VI, alcuni composti insolubili in acqua, come Cr.

0.05 mg / m3

C1, RP, EM

Cromo VI, composti idrosolubili, come Cr.

0.05 mg / m3

C1 = Cancerogeno confermato per l’uomo RP = Sostanza il cui ricircolo è vietato in conformità con la legge EM = Sostanza che deve essere mantenuta al livello più basso praticabile B-IDLH di NIOSH (immediatamente pericoloso per la vita e la salute) :

Chromium compound

Air Concentration

Metallic chromium

250 mg Cr/m3

Insoluble chromium salts

500 mg Cr/m3

Soluble divalent salts

250 mg Cr/m3

Soluble trivalent salts

25 mg Cr/m3

Hexavalent chromium compounds and chromic acid

15 mg CrO3 / m3

Sommario: La tossicità del cromo varia con particolari composti del cromo. I composti di cromo metallico, bivalente e trivalente sono generalmente meno tossici dei composti esavalenti. I composti trivalenti, come l’ossido di cromo verde usato dai ceramisti, non sembrano causare altri effetti associati ai composti di cromo esavalente, come ulcere cromate (mani e avambracci), perforazione del setto nasale, cancro ai polmoni, ecc. I composti esavalenti del cromo sono pericolosi dopo l’esposizione sostanziale acuta. Alcuni composti di cromo esavalente hanno dimostrato di essere cancerogeni. Il trattamento ottimale per la tossicità del cromo sta nella sua prevenzione, con l’uso di buone pratiche di igiene industriale, di adeguati controlli industriali sul posto di lavoro e di buone misure di igiene personale. Riferimenti: 1-Medicina del lavoro, Carl Zenz, ultima edizione. 2-Salute ambientale clinica ed esposizioni tossiche, Sullivan & Krieger; ultima edizione. 3-Sax’s Dangerous Properties of Industrial Materials, Lewis C., ultima edizione. 4-Toxicologie Industrielle et Intossicazioni Professionnelles, Lauwerys R. ultima edizione. 5-Rischi chimici del posto di lavoro, Proctor & Hughes, 4a edizione.

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Articolo da Edouard Bastarache
Edouard Bastarache è un noto medico che ha scritto molti articoli sul tema della tossicità dei materiali ceramici e libri sugli aspetti tecnici della ceramica. Scrive sia in inglese che in francese.

Di Edouard Bastarache

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