Cobaltocene

Cobaltocene, Co(C5H5)2, è noto come bis(ciclopentadienil)di cobalto(II), o anche “bis Cp cobalto.”Questo composto viola scuro è solido a temperatura ambiente che sublima a 40 °C in un buon vuoto, ca. 0,1 mm. Cobaltocene è stato scoperto poco dopo ferrocene, il primo ” metallocene.”Il composto deve essere maneggiato e conservato in assenza di aria a causa della facilità con cui reagisce con O2.

Il cobaltocene è preparato dalla reazione di sodio ciclopentadienide, NaC5H5, con CoCl2 anidro in soluzione di THF. Il cloruro di sodio viene generato e il prodotto organometallico viene solitamente purificato mediante sublimazione sotto vuoto.

• 1 Struttura e legami
• 2 proprietà Redox
• 3 Altre reazioni
• 4 Riferimenti

Struttura e legami

Co(C5H5)2 appartiene a un gruppo di composti organometallici chiamato metalloceni, che consiste di un atomo di metallo inserita tra due ciclopentadienil (Cp) anelli. Pertanto, i metalloceni sono talvolta indicati come composti sandwich.

Cobaltocene ha 19 elettroni di valenza, uno più di solito si trovano in complessi metallici organotransition, come il suo ferrocene relativo molto stabile. Questo elettrone aggiuntivo occupa un orbitale che è antibonding rispetto ai legami Co-C. Di conseguenza, le distanze Co-C sono leggermente più lunghe dei legami Fe – C nel ferrocene. Molte reazioni chimiche di Co (C5H5)2 sono caratterizzate dalla sua tendenza a perdere questo elettrone” extra”, producendo un catione a 18 elettroni noto come cobaltocenio:

proprietà Redox

Co(C5H5)2 è un comune un elettrone agente riducente in laboratorio. Infatti, la reversibilità della coppia redox Co(C5H5)2 è così ben comportata che Co(C5H5)2 può essere utilizzato nella voltammetria ciclica come standard interno.Uno dei suoi analoghi chiamato decametilcobaltocene Co(C5Me5)2 è un agente riducente particolarmente potente, a causa della donazione induttiva di densità elettronica dai gruppi metilici 10, spingendo il cobalto a rinunciare al suo elettrone “extra” ancora di più. Questi due composti sono rari esempi di riduttanti che si dissolvono in solventi organici non polari. Il potenziale di riduzione di questi composti seguire, utilizzando il ferrocene-ferrocenium coppia come riferimento:

Possiamo vedere da questi dati che i composti decametilici sono ca. 600 mV in più di riduzione rispetto ai metalloceni genitore. Questo effetto sostituente è, tuttavia, oscurato dall’influenza del metallo: il passaggio da Fe a Co rende la riduzione più favorevole di oltre 1,3 volt.

Altre reazioni

Il trattamento di Co(C5H5)2 con monossido di carbonio dà il derivato di cobalto(I) Co(C5H5)(CO)2, concomitante con perdita di un ligando Cp. Questo liquido distillabile e stabile all’aria ha una struttura “piano-sgabello a due gambe”.

1. ^ King, R. B. “Organometallic Syntheses” Volume 1: Academic Press: New York, 1965.
2. ^ C. Elschenbroich, A. Salzer “Organometallics : A Concise Introduction” (2nd Ed) (1992) da Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
3. ^ Connelly, N. G. and Geiger, W. E., “Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry”, Chemical Reviews, 1996, volume 96, 877-922