Kobaltocen

Kobaltocen, Co(C5H5)2, är känd som bis(cyklopentadienyl)kobolt (II) eller till och med ”bis Cp kobolt.”Denna mörklila förening är fast vid rumstemperatur som sublimerar vid 40 C i ett bra vakuum, ca. 0,1 mm. Kobaltocen upptäcktes strax efter ferrocen, den första ”metallocenen.”Föreningen måste hanteras och lagras i frånvaro av luft på grund av den lätthet med vilken den reagerar med O2.

Kobaltocen framställs genom reaktion av natriumcyklopentadienid, NaC5H5, med vattenfri CoCl2 i THF-lösning. Natriumklorid genereras och den organometalliska produkten renas vanligtvis genom vakuumsublimering.

• 1 struktur och bindning
• 2 Redoxegenskaper
• 3 andra reaktioner
• 4 Referenser

struktur och bindning

Co (C5H5)2 tillhör en grupp organometalliska föreningar som kallas metallocener som består av en metallatom inklämd mellan två cyklopentadienyl (Cp) ringar. Således kallas metallocener ibland som sandwichföreningar.

Kobaltocen har 19 valenselektroner, en mer än vanligt i organotransitionsmetallkomplex, såsom dess mycket stabila relativa ferrocen. Denna ytterligare elektron upptar en orbital som är antibonding med avseende på Co-C-bindningarna. Följaktligen är Co – C-avstånden något längre än Fe-C-bindningarna i ferrocen. Många kemiska reaktioner av Co (C5H5)2 kännetecknas av dess tendens att förlora denna ”extra” elektron, vilket ger 18-elektronkatjon känd som kobaltocenium:

Redoxegenskaper

Co (C5H5)2 är ett vanligt enelektronreducerande medel i laboratoriet. Faktum är att reversibiliteten hos Co(C5H5)2 redoxparet är så väluppfostrad att Co (C5H5)2 kan användas i cyklisk voltammetri som en intern standard.En av dess analoger som kallas decametylcobaltocene Co (C5Me5)2 är ett särskilt kraftfullt reduktionsmedel på grund av induktiv donation av elektrondensitet från de 10 metylgrupperna, vilket får kobolten att ge upp sin ”extra” elektron ännu mer. Dessa två föreningar är sällsynta exempel på reduktionsmedel som löses upp i icke-polära organiska lösningsmedel. Reduktionspotentialerna för dessa föreningar följer med ferrocen-ferroceniumparet som referens:

vi kan se från dessa data att dekametylföreningarna är ca. 600 mV mer reducerande än modermetallocenerna. Denna substituenta effekt överskuggas emellertid av metallens inflytande: byte från Fe till Co gör reduktionen mer gynnsam med över 1, 3 volt.

andra reaktioner

behandling av Co(C5H5)2 med kolmonoxid ger kobolt(i) derivat Co(C5H5) (CO)2, samtidigt med förlust av en Cp-ligand. Denna luftstabila, destillerbara vätska har” tvåbenta piano-pall ” – struktur.

1. ^ King, R. B. ”Organometalliska Synteser” Volym 1: Akademisk Press: New York, 1965.
2. ^ C. Elschenbroich, A. Salzer” Organometallics : en kortfattad introduktion ” (2: a upplagan) (1992) från Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
3. ^ Connelly, ng och Geiger, we, ”kemiska Redoxmedel för organometallisk kemi”, Kemiska recensioner, 1996, volym 96, 877-922