de sexledade ringarna av dekalin, som de av cyklohexan, förväntas vara mest stabila i stolformen. Det finns dock två möjliga sätt på vilka två stolar kan förenas (figur 12-21). Ringkorsningsväten kan vara antingen på samma sida av molekylen (cis-decalin) eller på motsatta sidor (trans-decalin). När de två ringarna förenas genom två ekvatorial-typbindningar, trans-dekalin resultat, medan en axiell-ekvatorial union ger cis-dekalin. Båda isomererna är kända och trans-isomeren är ungefär \(2 \: \text{kcal mol}^{-1}\) stabilare än cis-isomeren, till stor del på grund av relativt ogynnsamma icke-bundna interaktioner inom det konkava området cis-dekalin (se figur 12-22).
det är av historiskt intresse att notera att Baeyer-stamteorin med sina plana ringar förutsäger endast en form av dekalin med ringkorsningsväten på samma sida av molekylen (figur 12-23). Sachse-Mohr-konceptet med puckered stamfria ringar möjliggör två isomerer. Faktiskt, Mohr förutspådde att de två isomererna av decalin skulle existera före W. H. O. C. C. (1925) lyckades förbereda dem. Båda isomererna förekommer i petroleum.
vid denna tidpunkt kommer det förmodligen att vara till hjälp att konstruera modeller av cis – och transdekaliner för att uppskatta följande: (a) de två föreningarna kan inte interconvert om inte \(\ce{C-C}\) eller \(\ce{C-H}\) bindningar först bryts. (B) trans-Decalin är ett relativt styvt system och, till skillnad från cyklohexan, kan de två ringarna inte vända från en stolform till en annan. Följaktligen fixeras orienteringen av substituenten i stolstolskonformationen av trans-dekalin. (c) stolstolsformerna för cis-decalin är relativt flexibla och inversion av båda ringarna på en gång sker ganska lätt(barriären för inversion är ungefär \(14 \: \text{kcal mol}^{-1}\)). En substituent kan därför interconvert mellan axiella och ekvatoriella konformationer (figur 12-24).
förgreningarna av konformationsanalys av flexibla och styva ringsystem är av stor betydelse för förståelsen av stabilitet och reaktivitet i polycykliska system. Detta kommer att bli allt tydligare i senare diskussioner.
bidragsgivare och attribut
- John D. Robert och Marjorie C. Caserio (1977) grundläggande principer för organisk kemi, andra upplagan. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. Detta innehåll är upphovsrättsskyddat under följande villkor, ” du får tillstånd för individuell, pedagogisk, forskning och icke-kommersiell reproduktion, distribution, visning och utförande av detta arbete i vilket format som helst.”