oxizi de clor
clorul formează o serie de oxizi (tabelul \(\PageIndex{2}\)) în care clorul are stările formale de oxidare +1, +4, +6 și +7. Proprietățile fizice ale oxizilor sunt rezumate în tabelul \(\PageIndex{2}\). În timp ce oxizii de clor nu sunt foarte stabili (de fapt, mai mulți sunt sensibili la șoc și sunt predispuși să explodeze), oxiacizii conjugați sunt stabili.
| compusul | Mp (inox C) | Pb (inox C) |
|---|---|---|
| Cl2O | -116 | 4 |
| ClO2 | -5.9 | 10 |
| Cl2O4 | -117 | 44.5 |
| Cl2O6 | 3.5 | instabil |
| Cl2O7 | -91.5 | 82 |
monoxidul de diclor (Cl2O, figura \(\PageIndex{4}\) a) este un gaz roșu-gălbui care este preparat prin reacția clorului cu oxidul de mercur, (10.3.4), sau cu o soluție de clor în CCl4.
\
când este încălzit sau supus unei scântei, Cl2O explodează la Cl2 și O2. Monoxidul de diclor reacționează cu apa pentru a forma o soluție galben-portocalie de acid hipocloros, (10.3.5).
\
dioxidul de clor (ClO2) este un gaz gălbui la temperatura camerei și este utilizat în mod obișnuit în industrie ca agent oxidant. Cea mai bună sinteză a ClO2 implică reducerea clorat de potasiu (KClO3) de acid oxalic la 90 centicc, deoarece CO2 format acționează ca un diluant pentru ClO2 foarte exploziv. La scară industrială ClO2 se realizează prin reacția exotermă a clorat de sodiu cu SO2 în acid sulfuric, (10.3.6). Fotoliza ClO2 produce un solid maro închis cu formula Cl2O3; cu toate acestea, descompunerea sa explozivă facilă împiedică studiul.
\
structura lui ClO2 (figura \(\PageIndex{4}\)b) este echivalentă cu SO2 cu un electron suplimentar, rezultând o specie de electroni nepereche paramagnetice. În mod neobișnuit, în ciuda configurației electronice nepereche, ClO2 nu prezintă nicio tendință de dimerizare. Acest lucru este diferit de molecula analogă de NO2.
tetraoxidul de diclor (Cl2O4) este denumit în mod obișnuit perclorat de clor ca o consecință a structurii sale (figura \(\PageIndex{4}\)c). Hexaoxidul de diclorură (Cl2O6) este un ulei roșu instabil care are structura Ionică în stare solidă: +-.
heptoxidul de diclorură (Cl2O7) este un ulei relativ stabil, care se prepară prin deshidratarea acidului percloric la -10 C, (10.3.7), urmată de distilarea în vid. Structura Cl2O7 (figura \(\PageIndex{4}\)d) a fost determinată prin difracția electronilor în fază gazoasă.
\{+ p_4o_5} Cl_2O_7\]
reacția Cl2O7 cu alcooli și amine produce perclorați de alchil (ROClO3) și respectiv perclorați de amină (R2NClO3).