Kobaltocen

Cobaltocen, Co (C5H5) 2, er kjent som bis(cyklopentadienyl)kobolt (II) eller » bis cp kobolt.»Denne mørke lilla forbindelsen er solid ved romtemperatur som sublimerer ved 40 °C i et godt vakuum, ca. 0.1 mm. Cobaltocen ble oppdaget kort tid etter ferrocen, den første » metallocen.»Forbindelsen må håndteres og lagres i fravær av luft på grunn av det enkle som det reagerer Med O2.

Kobaltocen fremstilles ved reaksjonen av natriumcyklopentadienid, NaC5H5, med Vannfri CoCl2 I THF-oppløsning. Natriumklorid genereres, og det organometalliske produktet renses vanligvis ved vakuum sublimering.

• 1 Struktur og binding
• 2 Redoksegenskaper
• 3 andre reaksjoner
• 4 Referanser

Struktur og binding

Co (C5H5) 2 tilhører en gruppe av organometalliske forbindelser kalt metallocener som består av et metallatom klemt mellom to cyklopentadienyl (Cp) ringer. Således blir metallocener noen ganger referert til som sandwichforbindelser.

Kobaltocen har 19 valenselektroner, en mer enn vanligvis funnet i organotransisjon metallkomplekser, slik som dens meget stabile relative ferrocen. Denne ekstra elektronen opptar en orbital som er antibonding med hensyn til Co-C-bindingene. Følgelig Er Co – c-avstandene litt lengre enn Fe-C-bindingene i ferrocen. Mange kjemiske reaksjoner Av Co (C5H5) 2 er preget av sin tendens miste denne «ekstra» elektron, gir 18-elektron kation kjent som cobaltocenium:

Redoksegenskaper

Co (C5H5) 2 er et vanlig en-elektron reduksjonsmiddel i laboratoriet. Faktisk er reversibiliteten Til Co (C5H5) 2 redox-paret så opptatt at Co (C5H5) 2 kan brukes i syklisk voltammetri som en intern standard.En av dens analoger kalt dekametylcobaltocene Co (C5Me5) 2 er et spesielt kraftig reduksjonsmiddel, på grunn av induktiv donasjon av elektrontetthet fra 10 metylgruppene, noe som får kobolten til å gi opp sin «ekstra» elektron enda mer. Disse to forbindelsene er sjeldne eksempler på reduktanter som oppløses i ikke-polare organiske løsningsmidler. Reduksjonspotensialene til disse forbindelsene følger, ved bruk av ferrocen-ferrocenium-paret som referanse:

Vi kan se fra disse dataene at dekametylforbindelsene er ca. 600 mV mer reduserende enn de overordnede metallocenene. Denne substituente effekten er imidlertid overskygget av metallets påvirkning: endring Fra Fe Til Co gjør reduksjonen gunstigere med over 1,3 volt.

Andre reaksjoner

Behandling Av Co(C5H5)2 med karbonmonoksid gir kobolt (I) – derivatet Co (C5H5) (CO) 2, samtidig med tap av En cp-ligand. Denne luftstabile, destillerbare væsken har» tobenet piano-avføring » -struktur.

1. ^ King, R. B. «Organometalliske Synteser» Volum 1: Akademisk Press: New York, 1965.
2. ^ C. Elschenbroich, A. Salzer «Organometallics: En Kortfattet Introduksjon» (2. Utg) (1992) Fra Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
3. ^ Connelly, Ng og Geiger, W. E., «Chemical Redox Agents For Organometallic Chemistry», Chemical Reviews, 1996, volume 96, 877-922