12.9: Konformasjoner Av Dekalin - Kjemi LibreTexts

de seksledige ringene av dekalin, som de av cykloheksan, forventes å være mest stabile i stolformen. Det er imidlertid to mulige måter der to stoler kan slås sammen (Figur 12-21). Ringkryssingshydrogenene kan enten være på samme side av molekylet (cis-dekalin) eller på motsatte sider (trans-dekalin). Når de to ringene er forbundet gjennom to ekvatorial-type bindinger, trans-dekalin resultater, mens en aksial-ekvatorial union gir cis-dekalin. Begge isomerer er kjent, og transisomeren er omtrent \(2 \: \tekst{kcal mol}^{-1}\) mer stabil enn cis-isomeren, hovedsakelig på grunn av relativt ugunstige nonbonded interaksjoner innenfor det konkave området cis-dekalin (Se Figur 12-22).

Figur 12-21: Stolkonformasjoner av dekalinene. De to tegningene av cis-konformasjonen representerer det samme arrangementet av atomer, men forskjellige perspektiver.

Figur 12-22: Representasjon av cis-dekalin som viser nonbonded interaksjoner (skyggelagte områder). Nummereringen av dekalinringen er den nåværende aksepterte konvensjonen, som ikke er den samme som nummereringssystemet som brukes generelt for bicykliske systemer, som beskrevet i Avsnitt 12-8.

Det er av historisk interesse å merke Seg At baeyer-stammeteorien med sine plane ringer forutsier bare en form for dekalin med ringkrysshydrogenene på samme side av molekylet (Figur 12-23). Sachse-Mohr-konseptet med puckered strekkfrie ringer gir mulighet for to isomerer. Faktisk, Mohr spådd at de to isomerer av dekalin bør eksistere før W. Hü (1925) lyktes i å forberede dem. Begge isomerer forekommer i petroleum.

Figur 12-23: Baeyer formulering av decalin som, med plane ringer, tillater bare cis-konfigurasjonen ved ringen sammen.

på dette punktet vil det sannsynligvis være nyttig å konstruere modeller av cis – og trans-dekaliner for å sette pris på følgende: (A) de to forbindelsene kan ikke interconvert med mindre \(\ce{C-C}\) eller \(\ce{C-H}\) bindinger først brytes. (b) trans-Dekalin er et relativt stivt system, og i motsetning til cykloheksan kan de to ringene ikke vende fra en stolform til en annen. Følgelig er orienteringen av substituenten festet i stolstolkonformasjonen av trans-dekalin. (c) stol-stolformene av cis-dekalin er relativt fleksible, og inversjon av begge ringene på en gang skjer ganske enkelt (barrieren for inversjon er omtrent \(14\: \ tekst{kcal mol}^{-1}\)). En substituent kan derfor interkonvertere mellom aksiale og ekvatoriale konformasjoner (Figur 12-24).

Figur 12-24: Ring inversjon i cis-dekalin, som tar en substituent fra ekvatorial til aksial posisjon. I begge konformasjoner er hver ring en stolform. Du bør sjekke denne prosessen med ball-and-stick modeller.

konsekvensene av konformasjonsanalyse av fleksible og stive ringsystemer er av stor betydning for forståelsen av stabilitet og reaktivitet i polycykliske systemer. Dette vil bli tydeligere i senere diskusjoner.

Bidragsytere Og Attribusjoner

John D. Robert Og Marjorie C. Caserio (1977) Grunnleggende Prinsipper For Organisk Kjemi, andre utgave. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. Dette innholdet er opphavsrettsbeskyttet under følgende betingelser :» du er gitt tillatelse til individuell, pedagogisk, forskning og ikke-kommersiell reproduksjon, distribusjon, visning og ytelse av dette arbeidet i ethvert format.»

Bidragsytere Og Attribusjoner

Legg igjen en kommentar Avbryt svar