Chronopotentiométrie

I. INTRODUCTION

Par chronopotentiométrie, on entend une technique électrochimique dans laquelle un courant contrôlé, généralement un courant constant, est amené à circuler entre deux électrodes; le potentiel d’une électrode est surveillé en fonction du temps par rapport à une électrode de référence appropriée. La solution est habituellement, mais pas nécessairement, non sollicitée et contient un excès d’électrolyte de support de sorte que la diffusion est le principal mécanisme de transport de masse. Cette technique se distingue de l’analyse coulométrique à courant constant et de la titrimétrie coulométrique 1 en ce que le courant en chronopotentiométrie est suffisamment important pour que l’efficacité du courant pour la réduction des espèces d’intérêt tombe en dessous de 100%, généralement en quelques secondes. Elle se distingue de la galvanostatique, technique à courant constant utile pour la détermination de vitesses de transfert d’électrons hétérogènes, 2, 3 en ce que la trace chronopotentiométrique potentiel-temps s’étend sur plusieurs centaines de millivolts alors que la trace potentiel-temps galvanostatique s’étend à moins de dix millivolts du potentiel d’équilibre.

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