Cobaltocen

Cobaltocen, Co (C5H5)2, er kendt som bis(cyclopentadienyl) cobalt(II) eller endda “bis Cp cobalt.”Denne mørke lilla forbindelse er fast ved stuetemperatur, der sublimerer ved 40 liter C i et godt vakuum, ca. 0,1 mm. Cobaltocen blev opdaget kort efter ferrocen, den første “metallocen.”Forbindelsen skal håndteres og opbevares i fravær af luft på grund af den lethed, hvormed den reagerer med O2.

Cobaltocen fremstilles ved reaktionen af natriumcyclopentadienid, NaC5H5, med vandfri CoCl2 i THF-opløsning. Natriumchlorid genereres, og det organometalliske produkt renses normalt ved vakuum sublimering.

• 1 struktur og binding
• 2 Egenskaber
• 3 andre reaktioner
• 4 referencer

struktur og binding

Co(C5H5)2 tilhører en gruppe af organometalliske forbindelser kaldet metallocener, der består af et metalatom klemt inde mellem to cyclopentadienyl (Cp) ringe. Således kaldes metallocener undertiden som smøremidler.

Cobaltocen har 19 valenselektroner, en mere end normalt findes i organotransitionsmetalkomplekser, såsom dens meget stabile relative ferrocen. Denne ekstra elektron indtager en orbital, der er antibinding med hensyn til Co-C-bindingerne. Følgelig er Co – C-afstandene lidt længere end Fe-c-bindingerne i ferrocen. Mange kemiske reaktioner af Co (C5H5)2 er kendetegnet ved dens tendens mister denne “ekstra” elektron, hvilket giver 18-elektronkation kendt som cobaltocenium:

egenskaber

Co(C5H5)2 er et almindeligt elektronreducerende middel i laboratoriet. Faktisk er reversibiliteten af co(c5h5)2-parret så velopdragen, at Co (C5H5) 2 kan anvendes i cyklisk voltammetri som en intern standard.En af dens analoger kaldet decamethylcobaltocene Co (C5Me5)2 er et særligt kraftigt reduktionsmiddel på grund af induktiv donation af elektrondensitet fra de 10 methylgrupper, hvilket får kobolten til at opgive sin “ekstra” elektron endnu mere. Disse to forbindelser er sjældne eksempler på reduktionsmidler, der opløses i ikke-polære organiske opløsningsmidler. Reduktionspotentialerne for disse forbindelser følger ved anvendelse af ferrocen-ferroceniumparet som reference:

vi kan se ud fra disse data, at decamethylforbindelserne er ca. 600 mV Mere reducerende end de overordnede metallocener. Denne substituenteffekt overskygges imidlertid af metalets indflydelse: ændring fra Fe til Co gør reduktionen mere gunstig med over 1, 3 volt.

andre reaktioner

behandling af Co(C5H5)2 med kulilte giver kobolt(i) derivat Co(C5H5)(CO)2, samtidig med tab af en Cp ligand. Denne luftstabile, destillerbare væske har” tobenet klaver-afføring ” struktur.

1. ^ King, R. B. “Organometalliske Synteser” Bind 1: Akademisk Presse: Ny York, 1965.
2. ^ C. Elschenbroich, A. Salser “Organometallics : en kortfattet introduktion” (2.udgave) (1992). ISBN 3-527-28165-7
3. ^ Connelly, N. G. og Geiger, V. E., “kemiske Redoksmidler til organometallisk Kemi”, kemiske anmeldelser, 1996, volumen 96, 877-922