abstrakt
uvádíme ab initio výpočty molekulárních struktur různých izomerů Cl2O2, přechodových stavů, vibračních frekvencí a vertikálních excitačních energií, jakož i relativní energie izomerů Cl2O2 s ohledem na disociační kanály 2ClO, ClOO + Cl a OClO + Cl využívající až do úrovně teorie CCSD (T)/aug-cc-pVQZ. Náš nejlepší teoretický odhad pro číslo disociační vlny D0 chlor-peroxid, dichlorid-oxid ClOOCl vzhledem k 2ClO je 6825 cm−1 (včetně harmonické korekce energie nulového bodu), ve srovnání s nedávnými experimentálními odhady v rozmezí 5700-7000 cm-1, což podporuje vyšší hodnoty. Bylo zjištěno, že struktura chloritanu ClOClO je slabě vázána ∼3400 cm-1 Vzhledem k 2ClO. Je pozorováno, že Chlorylchlorid, peroxid chloru ClClO2 je stabilizován s ohledem na Klookl peroxidu chloru, pokud se používají velké bazické sady s difuzními funkcemi, a předpokládá se, že ClClO2 má přibližně hc 700 cm−1 nižší energii než ClOOCl (včetně harmonické korekce energie s nulovým bodem). Předpokládá se však, že ClClO2 není významný pro vlastní reakci ClO kvůli vysoké bariéře vůči asociaci. Izomerizace se zdají být také nepravděpodobné za stratosférických podmínek, protože přechodové stavy optimalizované na úrovni teorie CCSD/aug-cc-pVTZ leží vysoko nad reaktanty. Diskutujeme také o vztahu k nedávnému výzkumu narušení parity a stereomutačního tunelování v této molekule.