Kobaltocen

Kobaltocen, Co (C5H5) 2, je známý jako bis (cyklopentadienyl)kobalt (II)nebo dokonce “ bis CP kobalt.“Tato tmavě fialová sloučenina je pevná při pokojové teplotě, která sublimuje při 40 °C v dobrém vakuu, ca. 0,1 mm. Kobaltocén byl objeven krátce po ferrocenu, prvním „metalocénu“.“Se sloučeninou musí být zacházeno a skladováno v nepřítomnosti vzduchu kvůli snadnosti, s jakou reaguje s O2.

Kobaltocen se připravuje reakcí cyklopentadienidu sodného, NaC5H5, s bezvodým CoCl2 v roztoku THF. Vzniká chlorid sodný a organokovový produkt se obvykle čistí vakuovou sublimací.

• 1 Struktura a vazba
• 2 redoxní vlastnosti
• 3 další reakce
• 4 reference

struktura a vazba

Co (C5H5)2 patří do skupiny organokovových sloučenin nazývaných metaloceny, které se skládají z atomu kovu vloženého mezi dva cyklopentadienylové (Cp) kruhy. Metaloceny jsou tedy někdy označovány jako sendvičové sloučeniny.

Kobaltocen má 19 valenčních elektronů, o jeden více, než se obvykle vyskytuje v organotransitivních kovových komplexech, jako je jeho velmi stabilní relativní ferrocen. Tento další elektron zaujímá orbital, který je antibonding vzhledem k co-c vazbám. V důsledku toho jsou vzdálenosti Co-C o něco delší než vazby Fe-C ve ferrocenu. Mnoho chemických reakcí Co (C5H5) 2 se vyznačuje svou tendencí ztratit tento“ extra “ elektron, čímž se získá 18-elektronový kation známý jako kobaltocenium:

redoxní vlastnosti

Co (C5H5) 2 je běžné jednoelektronové redukční činidlo v laboratoři. Ve skutečnosti je reverzibilita redoxního páru Co (C5H5) 2 tak dobře chována, že Co (C5H5) 2 může být použito v cyklické voltametrii jako vnitřní standard.Jeden z jeho analogů zvaný decamethylcobaltocene Co (C5Me5) 2 je obzvláště silné redukční činidlo, díky indukčnímu darování elektronové hustoty z 10 methylových skupin, což přimělo kobalt, aby se vzdal svého „extra“ elektronu ještě více. Tyto dvě sloučeniny jsou vzácnými příklady reduktantů, které se rozpouštějí v nepolárních organických rozpouštědlech. Redukční potenciály těchto sloučenin následují za použití páru ferrocen-ferrocenium jako reference:

z těchto údajů můžeme vidět, že dekamethylové sloučeniny jsou ca. 600 mV více redukční než mateřské metaloceny. Tento substituční účinek je však zastíněn vlivem kovu: změna z Fe na Co činí redukci příznivější o více než 1, 3 voltů.

další reakce

ošetření Co(C5H5)2 oxidem uhelnatým dává kobalt(I) derivát Co(C5H5) (CO)2, souběžně se ztrátou jednoho CP ligandu. Tato vzduchem stabilní, destilovatelná kapalina má strukturu „dvounohého klavíru“.

1. ^ King, R. B. „Organokovové Syntézy“ Svazek 1: Akademický Tisk: New York, 1965.
2. ^ C. Elschenbroich, a. Salzer „Organometallics : a Concise Introduction“ (2nd Ed) (1992) from Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
3. ^ Connelly, N. G. and Geiger, W. E., „Chemical Redox Agents for organokovové Chemie“, Chemical Reviews, 1996, volume 96, 877-922